低浓度NaCl溶液Ti/Pt阳极电解制备活性氯

以Ti板阴极、Ti/Pt阳极组成无隔膜电解装置,电解低浓度NaCl溶液制得活性氯.研究电解时间、电流密度、氯离子浓度、溶液pH值对活性氯浓度及电流效率的影响.结果表明:电解时间增加,活性氯浓度增加,而电流效率逐渐降低;初始阶段活性氯浓度增加较快,近1 h活性氯浓度趋于稳定;增加氯化钠浓度可提高活性氯浓度和改善电流效率;微酸性电解液有利于提高活性氯浓度.电解过程中,溶液电导率不断降低,pH值变化范围在1之内.     

原子类型电拓扑状态指数预测吲哚喹唑啉衍生物的抗癌性

采用原子类型电拓扑状态指数(ETSIAT)对17个吲哚喹唑啉衍生物的抗癌活性进行定量构效关系(QSAR)的研究. 经逐步回归变量筛选, 得到包含4个ETSIAT变量的最优偏最小二乘模型, 其复决定系数R2、留一法交互验证复决定系数Q2和均方根误差RMSEE分别为0.806、0.736 和0.248. 将样本随机分为训练集和预测集后, 采用相同变量组合对模型进行外部验证, 结果显示模型具有较高的外部预测能力. 模型分析结果显示, 与抗癌活性相关的4个ETSIAT描述子对应结构碎片分别为≥N=, —NH—, =O, >N—. 其中—NH—结构碎片与抗癌活性呈负相关关系, 而≥N=, >N—和=O则与抗癌活性呈正相关关系. 此外, 研究亦显示, 取代基R1上存在强的吸电子基团可显著提高化合物的抗癌活性, 且影响抗癌活性的因素可能还有R2基团的空间位阻效应. 据此设计出4个化合物的预测活性比最高活性样本分别提高7.7%、15.3%、23.1%和130%.     

基于化学计量学的川木香抗炎活性谱效关系研究

研究川木香抗炎活性与其HPLC指纹图谱的谱效关系,探究其抗炎活性成分.采用HPLC-DAD法获取12个川木香样本水提物的指纹图谱,小鼠耳廓肿胀试验检测川木香的抗炎活性.运用偏最小二乘法进行谱效相关性分析,以标准品比对及HPLC-MS/MS法对抗炎活性贡献较大的色谱峰进行鉴定.从川木香指纹图谱中共确定了17个共有峰,川木香水提物对二甲苯所致小鼠耳廓肿胀有一定的抑制作用.谱效关联研究结果显示有10个共有峰与抗炎活性呈正相关,依次为P8>P4>P3>P10>P14>P15>P7>P5>P9>P16,其中色谱峰P3、P4、P8、P10分别鉴定为紫丁香苷、绿原酸、咖啡酸和1,3-O-二咖啡酰奎尼酸.方法可为川木香抗炎活性药效物质基础的发现及其"药效关联"的质量标准的建立提供一定的技术理论支持.     

计算机模拟三氯生对FabI活性口袋及Loop区的调控机制

应用分子动力学模拟、蛋白质二级结构定义(DSSP)和口袋体积测量(POVME)计算方法分别研究了FabI (烯脂酰-ACP还原酶)-NAD⁺(氧化型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸)二元复合物和FabI-NAD⁺-TCL(三氯生)三元复合物体系中活性口袋loop 区构象、loop 区二级结构、活性口袋体积以及底物(酰基不饱和链)通道随模拟时间的变化规律. 研究表明,在FabI-NAD⁺-TCL三元复合物中,三氯生限制了活性口袋及底物通道的变化,活性口袋loop 区呈现为规则、闭合的稳定构象,位于活性口袋正前方,常伴有螺旋二级结构的形成,从而使活性口袋体积变化较小、分布比较集中,底物通道较窄或处于关闭状态. 而在FabI-NAD⁺二元复合物中,活性口袋loop 区以无规则、开启的柔性构象存在,活性口袋体积变化较大,分布比较分散,底物通道明显较宽且不稳定. 可见,三氯生能诱导FabI 活性口袋及loop 区的构象变化,使活性口袋构成了紧密的统一体、封闭了底物通道,从而阻碍了酰基不饱和链通过底物通道进入蛋白酶的催化中心,中断了该酶催化的还原反应和细菌脂肪酸合成循环. 上述发现对深入认识三氯生的抗菌作用机制及相关药物的改良与设计具有重要的指导意义.     

2-胺基(芳氧基)-5,8,9-三甲基噻吩并吡啶并[4,3-d]嘧啶-4(3H)-酮的合成和生物活性

利用串联Aza-Wittig法合成了两类共计16个未见文献报道的噻吩并吡啶并嘧啶类化合物, 通过IR, ¹H NMR, EI-MS, 元素分析等方法对所合成的化合物进行了结构表征, 化合物II-1还通过了X单晶衍射的进一步确证. 并初步测定了所合成化合物的杀虫、杀菌和除草活性. 结果表明: 所测化合物的杀虫活性较差, 但大部分化合物具有一定的除草活性和良好的杀菌活性.     

2,5-二取代-1,3,4-噻二唑衍生物的一锅法合成、结构表征及生物活性研究

采用超声波辐射与相转移催化联用技术, 一锅法合成出了8个新的2-(1-萘乙酰氨基)-5-芳氨甲基-1,3,4-噻二唑化合物, 这种合成方法具有反应条件温和、反应时间较短、产率较高等特点. 新化合物的结构利用IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, 1D NOE, MS和元素分析进行了表征. 人环氧酶-2 (COX-2)活性抑制实验结果表明, 目标化合物5f对COX-2具有很强的抑制活性, 抑制率高达95.59%; 化合物5g对COX-2也具有一定的抑制活性. 目标化合物无抗惊厥活性.     

Cu的负载方法对CuSAPO-34脱除柴油车尾气中NOx的影响

采用X射线衍射、扫描电镜、原子吸收、程序升温还原、X射线吸收近边吸收谱、X射线光电子能谱、氮吸附等手段对水热合成(HS)、等体积浸渍(PVI)与离子交换(IE)法制备的CuSAPO-34样品进行了表征,并评价了老化前后催化剂上C₃H₆-SCR与NH₃-SCR脱除模拟柴油车尾气中NO_x的反应活性.结果表明,IE法制得的催化剂活性最高,尤其在C₃H₆-SCR低温阶段;PVI法制得的催化剂活性最差.制备方法影响CuSAPO-34催化剂的比表面积、孔径分布和活性组分价态从而改变其催化活性.各催化剂均存在Cu⁺和Cu²⁺,但比例明显不同.HS样品以Cu²⁺为主,另两种样品则含较多的Cu⁺.老化不仅部分破坏了分子筛的形貌、降低了分子筛的比表面积,尤其是表面Cu含量,而且有部分Cu生成了CuSO₄,使得老化后催化剂的脱硝活性降低.PVI法制得的催化剂老化后活性下降幅度最小,表明该分子筛抗老化能力较强.     

活性卤素化学

活性卤素是大气中的重要物种,它能参与大气中的多种化学过程,对臭氧的损耗有重要影响,影响许多重要物种的源和汇,同时对大气硫循环和汞循环也产生影响,在大气化学中有着十分重要的作用.因此,对活性卤素化学的研究成为近年来国际大气化学研究的重要前沿.本文总结了近年来活性卤素化学实验和理论的研究进展,重点介绍了活性卤素在臭氧损耗中的作用及其大气循环反应过程;综述了重要活性卤素物种的产生和探测、活性卤素光化学反应和非均相反应实验研究;总结了近年来关于活性卤素化学的理论研究,包括活性卤素与水、硫、HO、HO2、烷基氧和烷基过氧自由基、氮氧化物、汞及其它物种的耦合研究.最后,对活性卤素化学的实验和理论研究进行了展望,提出了尚待深入开展研究的一些重要科学问题.     

有机氧化还原液流电池的研究进展

氧化还原液流电池（简称液流电池）是一种正在积极研制开发的新型大容量电化学储能装置,其活性物质是流动的电解质溶液,最显著的特点是规模化蓄电. 在广泛利用可再生能源的呼声高涨形势下,可以预见液流电池将迎来一个快速发展的时期. 氧化还原活性物质是液流电池能源转化的载体,也是液流电池中最核心的部分.传统液流电池利用无机材料作为活性物质,然而,无机材料成本高、毒性、资源有限、形成枝晶和电化学活性低等缺点限制了液流电池的大规模应用. 有机活性物质由于具有成本低、“绿色”、资源丰富、分子能级易于调节和电化学反应快等优点,引起了国内外的广泛关注. 近年来,有机液流电池的性能得到快速提升,一系列有机活性物质相继被开发出来. 本文梳理了近年来有机液流电池的研究进展. 首先简要介绍了液流电池的应用领域和技术特点;然后根据电解液种类的不同,详细讨论了有机活性物质在水系和非水系液流电池的应用情况;最后展望了有机液流电池走向实际应用所面临的挑战和潜在研究方向.     

不同生长期忍冬叶中活性成分的动态变化及抗菌作用研究

研究了不同生长期忍冬叶中活性成分的差异性及动态变化和抑菌活性.分别采用紫外分光光度法(UVVis)对不同生长期忍冬叶中总黄酮含量进行测定;采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用法对不同生长期忍冬叶中的挥发性成分进行测定;采用高效液相色谱法(HPLC)对不同生长期忍冬叶中的绿原酸、新绿原酸、异绿原酸C、咖啡酸、木犀草素、木犀草苷、金丝桃苷、芦丁、槲皮素9种化合物的含量进行测定;采用平板打孔法测定不同生长期忍冬叶的抗菌活性.结果表明不同生长期忍冬叶中活性成分的含量差异较大,6月份所测各种活性成分含量均较高,且抑菌效果最好.综合不同生长期忍冬叶中各活性成分的含量,确定忍冬叶的最佳采摘期为6月份,为忍冬叶的综合开发利用提供理论依据.     

非负载Ni(Co)-Mo-Al_2O_3纳米催化剂的制备及其生物油模型化合物加氢脱氧性能研究

采用热沉淀法制备了纳米级(粒径在15~30nm)非负载Ni(Co)-Mo-Al2O3催化剂,并用BET、XRD、SEM、TEM等技术对催化剂进行了表征;并以乙酸为探针分子,在连续流动固定床反应器上评价了催化剂的加氢脱氧活性,考察了Ni、Co活性组分、焙烧温度对催化剂的晶态结构及催化性能的影响.结果表明:在考察的反应条件下,Ni、Co活性组分加入后,使Mo-Al2O3催化剂的活性明显提高;而且Ni-Mo-Al2O3催化剂的加氢脱氧活性明显高于Co-Mo-Al2O3催化剂的活性;焙烧温度由500℃升高到550℃时,催化剂的比表面积增大,晶化度提高,催化剂的活性提高.     

Pt单晶(210)、(310)和(510)阶梯晶面上CO2电催化还原的表面过程

研究Pt单晶 (210)、(310)和(510)三个阶梯晶面上CO₂电催化还原的表面过程. 通过改变处理条件获得单晶电极不同的表面结构. 研究结果指出, 当铂单晶电极表面保持其确定原子排列结构时, 对CO₂还原的电催化活性随晶面上(110)台阶密度的降低而减小, 即Pt(210) > Pt(310) > Pt(510); 当三个电极表面发生氧的吸附导致原子排列结构重建时, 其电催化活性均有不同程度的提高. 虽然其活性顺序未发生变化, 但(110)台阶位密度越大的表面其电催化活性增加的程度越高. 研究指出Pt单晶电极的表面结构越开放, 其电催化活性也越高, 并且在外界条件诱导下更易于转变为具有更高反应活性的表面结构. 而相对有序的表面结构则比较稳定. 研究结果从微观层次获得CO₂与Pt单晶电极表面相互作用的规律, 深化了对CO₂电催化还原表面过程的认识.     

多孔TiO2的合成条件对其光催化性能的影响

利用微波辅助水热法,以十八胺作为软模板合成了多孔TiO2;对多孔的TiO2进行XRD、N2吸附脱咐等温曲线、比表面积的表征.研究了超声波的能量、温度、硝酸的浓度对多孔结构形成的影响;并以甲苯为目标污染物,考察了合成的多孔TiO2在紫外光下的光催化活性.结果表明,多孔TiO2的光催化活性要比无孔道结构的TiO2的光催化活性高.     

具有除草活性的吡唑啉并四嗪酮衍生物的设计、合成与定量构效关系的研究

设计合成了一系列未见文献报道的4-乙氧羰基-1,7-二氢-1-取代苯基-5-(未)取代吡唑啉[5,1-d][1,2,3,5]四嗪-7-酮衍生物, 其结构均经过¹H NMR、IR和元素分析表征. 生测结果显示, 与已报道的化合物相比, 它们表现出较好的除草活性. 定量的结构与活性关系研究表明, 它们的除草活性与取代基的立体效应参数和疏水性参数呈现很好的相关性, 相关系数r大于0.8. 当作用对象为油菜时, 化合物的活性可能主要与取代基R¹的摩尔分子折射和取代基R²的疏水性参数有关. 当取代基R¹的摩尔分子折射参数为1.452时, 相应化合物可能具有对油菜最高的除草活性; 当作用对象为稗草时, 化合物的活性主要与取代基R²疏水性参数和Taft (Es)参数有关.     

齐墩果酸的结构修饰和α-葡萄糖苷酶抑制活性

以天然五环三萜类化合物齐墩果酸为原料, 通过氧化、酯化、环合和曼尼希等反应, 对A环2, 3位和28位进行结构修饰, 设计合成了16个衍生物; 通过理化性质、质谱和核磁数据确定了化合物结构. 对合成的衍生物进行了体外α-葡萄糖苷酶抑制活性筛选, 结果表明, 受试化合物在200 μg/mL浓度下显示出不同程度的酶抑制活性. 初步构效关系分析表明, 28位游离羧基是活性必需基团, 3位羟基或相应的氢键供体取代基有利于提高活性.     

穿心莲内酯衍生物的合成研究进展

穿心莲内酯是中药穿心莲的主要二萜类活性成分之一. 近年来药物及有机化学工作者发现穿心莲内酯及其衍生物具有抗肿瘤, 抗HIV, α-葡萄糖苷酶抑制等活性, 由于其广泛的药理活性而倍受人们的关注. 作者对穿心莲内酯衍生物的合成进行了综述.     

杯菊中的倍半萜内酯

摘要杯菊(Cyathocline purpurea)是云南民间民族药, 全株用于治疗各种炎症和肺结核. 采用L1210细胞系对杯菊的粗提物、 分步萃取物的成分进行了细胞毒试验; 用柱层色谱法同步对活性组分进行化学成分分离纯化; 通过理化数据测定及波谱分析鉴定单体结构. 杯菊的氯仿及乙酸乙酯萃取物具有细胞毒活性, 其IC50分别为3.5和2.8 μg/mL. 从活性组分中分离出3种成分, 分别鉴定为Santamarin(1)、 9β-乙酰基广木香内酯(9β-acetoxycostunolide, 2)和9β-乙酰基小白菊内酯(9β-acetoxypathenolide, 3), 其IC50分别为0.41, 0.89, 0.59 μg/mL. 这三个化合物都有较强的抗癌活性, 其中化合物3为新化合物.     

多核Nd－Al双金属配合物对共轭双烯烃的聚合Ⅲ．溶剂等因素的影响

报道了多核Nd-Al双金属配合物活性体对共轭双烯烃的溶液聚合.结果表明,适宜的振荡时间有利于提高活性体的催比活性;通过外加AlEt₃,验证了聚合体系的纯度和活性体的稳定性,溶剂类型对活性体催比活性和聚合物分子量影响较大,活性次序为甲苯≥环己烷>正己烷;对产物[η]的影响则相反:甲苯《环己烷<正己烷.不同单体的定向聚合性能有差别,聚丁二烯的顺1,4含量较低,且易受反应条件的影响.     

Ti促进的Co-Mo耐硫变换催化剂TPS研究

利用程序升温硫化(TPS)技术研究了TiO2对耐硫催化剂活性组分的促进作用.结果发现1)添加适量的TiO2可以显著降低MoO3及CoO的硫化温度,缩短硫化时间,有利于提高催化剂的硫化性能;2)可以提高活性组分对硫化氢的吸附,从而有利于提高催化剂的"容硫"能力,使得催化剂对H2S浓度的依赖性显著降低.此外,试验还就硫化及CO变换反应过程、活性组分之间以及活性组分与TiO2之间的相互作用进行了讨论,并结合试验结果提出了TiO2对催化剂性能的作用机理.     

蜂毒肽类似物的合成和生物活性研究

Melittin(GIGAVLKVLTTGLPALISWIKRKRQQ-NH₂)是蜂毒中含26个氨基酸残基的多肽,具有抗菌和溶血等生物活性,是典型的阳离子抗菌肽.本文设计合成了蜂毒肽C端15残基肽片段(GLPALISWIKRKRQQ-NH₂)及其类似物(15残基).研究了Melittin及这些合成肽的抗菌活性、溶血活性、疏水性及二级结构.结果表明,合成的类似物的溶血活性明显降低,抗菌活性基本保留,且与其疏水性相关.类似物中与碱性氨基酸簇(KRKR)距离较远的残基的疏水性对其抗菌活性有较大的贡献.多肽溶血与抗菌机理不同.类似物的抗菌活性和溶血活性与其二级结构(α-螺旋结构)没有明显的相关性.