Au(Ⅰ)配合物催化剂室温高效催化炔烃水合反应

合成了一系列(1,1'-联苯)-2-二(1-金刚烷基)磷配体,并制备出8种相应的Au(Ⅰ)配合物.以甲醇为溶剂,在6-十二炔水合反应中考察了8种Au(Ⅰ)配合物的催化性能,结果表明,以含有3'-(吡咯-1-羰基)官能团的Au(Ⅰ)配合物为催化剂时,其用量仅需炔烃用量的0.1%~0.3%(摩尔分数),室温下即可高效地催化炔烃进行水合反应.     

Au(Ⅰ)配合物催化剂室温高效催化炔烃水合反应

合成了一系列(1,1'-联苯)-2-二(1-金刚烷基)磷配体, 并制备出8种相应的Au(Ⅰ)配合物. 以甲醇为溶剂, 在6-十二炔水合反应中考察了8种Au(Ⅰ)配合物的催化性能, 结果表明, 以含有3'-(吡咯-1-羰基)官能团的Au(Ⅰ)配合物为催化剂时, 其用量仅需炔烃用量的0.1%~0.3%(摩尔分数), 室温下即可高效地催化炔烃进行水合反应.     

硫酸高铈催化炔烃的水合反应研究

炔烃经水合反应生成酮是有机合成中最重要和最基本的进行官能团转换的方法之一. 我们提供了一种价廉且具有高选择性的硫酸高铈催化炔烃水合方法. 实验结果表明: 在硫酸高铈(0.1 mmol)、浓硫酸(0.06 mL)、水(0.02 mL)和苯(5 mL)且反应温度为70 ℃的反应条件下, 炔烃(1 mmol)可以顺利发生水合反应生成酮.     

α-二羰基结构的构建及应用

β-二羰基化合物是有机合成的重要中间体,其化学性质也是有机化学教学中的重点。本文在此基础上介绍了同样具有二羰基结构的α-二酮类化合物的合成方法和相关应用。本文所述内容涉及炔烃的水合反应、炔烃的氧化反应、光催化反应等,既与有机化学教学内容紧密相关又有所延伸。此外,本文所介绍的α-二羰基化合物的应用能拓展学生知识面,提高学生学习兴趣。     

金催化选择性氧化共轭炔基炔酰胺合成4-羰基丁-2-炔酰胺（英文）

通过金催化选择性氧化1,3-共轭炔基炔酰胺,为4-羰基丁-2-炔酰胺化合物的合成提供了一种新的方法.这种含有活化的不饱和炔烃的1,4-双羰基化合物是有机化学中一种重要的合成子.利用该金催化氧化方法,可以高度选择性地对共轭炔烃的1,4-位进行氧化得到2-炔-4-羰基丁酰胺化合物,而不是生成较为常见的1,2-双羰基化合物.在该选择性氧化的条件下,可以以较高的收率得到一系列4-羰基丁-2-炔酰胺化合物.     

双核钴配合物(ROCH2C≡CCH2OR)Co2(CO)6的合成

Co_2(CO)_3中两个桥连的羰基很容易被一个炔键取代,生成羰基配合物(ROCH_2C)_2Co_2(CO)_6。此类配合物既可以催化炔烃三聚成苯,也可以作为炔烃的保护基团,还可以用它进行其它的合成。为此,我们用下述反应合成了这类配合物:     

醋酸银/甲醇促进炔基膦酸酯水合制备β-羰基膦酸酯

报道了一种高原子经济性、高选择性合成β-羰基膦酸酯类化合物的催化水合体系.实验发现以廉价的Ag OAc作为催化剂,甲醇作为助催化剂,炔基膦酸酯顺利发生水合反应生成相应的目标产物,产率优秀.反应无需惰性气体保护,具有良好的官能团耐受性,杂环、卤素等官能团及杂环体系都对反应无明显影响.     

锰催化炔烃的立体选择性硅氢化反应:金属有机和自由基双轨机制

正烯基硅烷具有低毒、稳定、易于操作及转化等优点,在有机合成中发挥着重要的作用.炔烃的硅氢化反应是制备烯基硅烷最简单和有效的方法,目前工业上此类反应主要是依靠贵金属催化来实现,而锰催化的炔烃硅氢化反应尚未见报道.中国科学院化学研究所王从洋课题组首次实现了锰催化的炔烃立体选择性硅氢化反应.通过采用单核     

锌催化炔类化合物的串联氧化/C—H官能团化反应

<正>Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,8245~8249过渡金属催化的炔烃氧化反应,因其可替代易爆、剧毒的重氮化合物用于产生α-羰基金属卡宾活性中间体,近年来在有机合成化学领域倍受关注.但该类反应目前还面临两大挑战:(1)已经发现的催化剂仅限于少数贵金属如Au和Rh催化剂;(2)反应中间体极易发生过度氧化生成二羰基副产物,尤以非末端炔烃为底物时为甚;极大地限制了此     

金催化炔烃与1,4-二氧六环的开环加成反应研究

8-乙基喹啉氮氧化物为氧化剂,甲烷磺酸为添加酸,简单高效地实现了XphosAuCl/AgNTf2催化下末端炔烃与1,4-二氧六环的开环加成反应,以良好的收率获得了一系列带有不同取代基的甲磺酸羰基乙氧基乙酯化合物.该反应原子经济性高、反应体系温和、底物适用范围广、产率良好.     

羰基钴炔烃络合物在有机合成中的应用

八羰基钴与炔烃反应生成六羰基钴炔烃络合物(1),炔烃可以是乙炔,也可以是单取代或双取代炔烃,它们可以进行下列反应。(1)与CO反应可得(2),如果直接由Co_2(CO)_8与炔烃在CO气氛高温加压下也能得少量的(2)。因此通过内酯络合物(3)。     

新型茚基膦金配合物的合成及其在炔烃水合反应中的催化作用研究

合成了四种新型茚基膦金配合物,其结构经1H NMR,31P NMR和元素分析表征,同时,两种配合物的结构通过X射线单晶衍射确证.化合物2能高效地催化炔烃水合反应,该催化反应具有反应条件温和、催化剂用量少、原子经济性好、对环境友好等优点.     

超临界二氧化碳介质中钯催化炔烃羰基化反应

研究了以超临界二氧化碳为反应介质实现改善钯催化炔烃羰基化反应绿色性的方法 .研究结果表明 :醇的用量、二氧化碳压力和反应温度等因素均对钯催化炔烃羰基化反应的化学选择性均有影响 ,即存在炔烃的羰基化反应与氧化偶合反应的竞争     

超临界二氧化碳中羰基钴催化的端基炔烃环三聚反应研究

原子经济性良好的炔烃[2+2+2]环加成反应与绿色溶剂超临界二氧化碳相结合,是一个符合绿色化学原则的环境友好反应过程.建立了一个纯超临界二氧化碳介质中八羰基二钴催化的端基炔烃环三聚反应体系,在优化的反应条件下,以较高产率选择性地制备1,2,4-三取代苯衍生物.优化了催化剂用量、二氧化碳压力、反应温度及时间等反应条件,讨论了反应物料及催化剂在超临界二氧化碳介质中的溶解性和相行为,提出了端基炔烃环三聚反应机理,并将反应底物从C≡C键拓展至C≡N键,对超临界二氧化碳介质中炔-腈环加成反应进行了初步探索.优化出的炔烃环三聚催化反应体系无需使用有机助溶剂和各类助剂,底物适应性好,产物选择性高,为合成1,2,4-三取代苯衍生物提供了一种绿色合成方法.     

非合成气法烯烃、炔烃氢甲酰化研究进展

烯烃、炔烃的氢甲酰化反应是制备醛及其衍生物的重要反应,传统的过渡金属催化合成气(CO/H2)合成法,因为价格低廉,工艺成熟,在工业上得到了广泛应用.然而合成气的高毒性、高危性限制了它的实验室研究,因此使用非合成气的氢甲酰化反应吸引了化学家的研究兴趣.采用非一氧化碳(CO)为羰基源的新型氢甲酰化研究发展迅速,我们对该领域...     

过渡金属配合物催化炔烃和亲核试剂的羰化反应

羰化反应(氢甲酰化反应、羰化羧酸化反应、羰化酯化反应、羰化酰胺化反应等)是制备醛(/醇)、羧酸、羧酸酯、酰胺等高附加值含氧羰基化合物有效的途径,具有反应原子经济性高、目标羰基化合物选择性高、反应条件较氧化过程更温和可控的优势.羰化反应的原料包括烯烃、炔烃、卤代烃、醇等有机化合物.其中,在过渡金属催化剂作用下,炔烃与不同...     

过渡金属催化炔烃环化反应的研究进展

具有独特反应性和稳定性的炔烃类化合物一直以来是科研工作者们关注的热点之一,其中关于炔烃环化构筑一系列多环化合物的反应报道尤为突出。本文根据不同金属催化剂,总结归纳了近几年铑、钌、钴、钯等过渡金属催化炔烃环化反应的研究进展,并简要讨论了催化转化的反应机理、优势以及局限性,最后展望了过渡金属催化炔烃环化反应的发展前景。     

超临界二氧化碳介质中溴化钯催化炔烃环三聚反应

研究了以超临界二氧化碳为反应介质溴化钯催化炔烃环三聚反应的新方法.研究结果表明:二氧化碳介质中使用溴化钯为催化剂可以顺利地催化炔烃发生环三聚反应,区域选择性生成含苯环芳香族化合物.     

一种简单、高效合成α-卤代甲基酮化合物的新方法

发展了一种简单、高效、温和的卤代炔烃水合反应体系.在阳离子金催化剂的催化作用下,以二氯乙烷为溶剂,室温下卤代炔烃发生水合反应,高收率、高区域选择性地得到单一的α-卤代甲基酮化合物(收率≥91%).该方法具有底物适用范围广、反应条件温和和环境友好等优点,为含α-卤代甲基酮结构单元的天然产物及复杂药物分子的合成提供了新方法.     

锆、钛介导的烯烃、炔烃硼氢化（英文）

过渡金属催化的烯烃、炔烃硼氢化反应是制备硼酸酯类化合物最为有效的方法之一,该反应具有100%的原子经济性,原料简单易得,产物多样性可调等优点.已知的金属催化剂大都依赖于铑、铱、钯、铂、钴、铁、铜等后过渡金属,而使用前过渡金属锆、钛作为催化剂的反应体系则鲜有报道.总结了锆、钛介导的(化学计量与催化量)烯烃、炔烃硼氢化反应的研究现状,并对今后锆、钛催化的烯烃、炔烃硼氢化反应的发展进行了展望.