阿托伐他汀的合成

阿托伐他汀钙(HMG-Co A还原酶选择性抑制剂)作为全世界应用最广泛的降胆固醇药物之一,有关其合成方法的研究吸引了化学家们的广泛关注.以廉价易得的(R)-2-氯甲基代环氧乙烷为原料,经过13步反应,以9%的总收率成功地合成了阿托伐他汀,为相应的仿制药的生产提供了新的路线选择.     

以氨基氰为原料合成含氮化合物的研究进展

含氮化合物存在于许多天然产物中,具有广泛的药理和生理活性.它们不仅被广泛应用于医药或农药领域,在工业及多功能材料等领域也多有应用.近年来,含氮化合物的合成方法研究发展迅速,不断有新的以氨基氰为原料合成各种含氮化合物的反应涌现.简要介绍了近二十年来,以氨基氰(NH2-CN)作为原料合成各种含氮化合物的研究进展,并归纳总结了它们的特点、规律和优劣势,为它们的合成方法和反应性的研究提供帮助.     

基于金属催化C-H官能团化/脱芳构化反应的螺环构筑

螺环化合物因其在天然产物和药物分子中的广泛分布而备受化学家的青睐(图1),因此开发高效构筑含有螺环骨架的复杂分子的方法引起了合成化学家的广泛关注.基于金属催化C—H键活化反应从简单起始原料出发,以较短的合成步骤得到一些重要的杂环分子,被证明是一种通用且便捷的路径.同时,过渡金属催化去芳构化反应被认为是将平面芳香环直接转化为具有三维螺环结构的最有效、最直接的策略之一[1].     

α-芳基烯基叠氮参与的含氮杂环化合物合成研究进展

含氮杂环化合物广泛存在于天然产物、药物化学和材料化学中.α-芳基烯基叠氮因其结构中烯烃与叠氮相连而具有独特的性质,能够充当亲电试剂、亲核试剂或自由基接受体.此外,能通过多样的反应途径生成高反应活性的中间体,为发展新颖的反应提供了可能.近年来,越来越多的化学家们利用α-芳基烯基叠氮作为关键的三原子合成子构建了各种结构复杂的含氮杂环化合物.系统地介绍近年来利用α-芳基烯基叠氮制备各种N-杂环化合物的进展,总结归纳各反应机理、反应特点和应用研究,为合成含氮杂环化合物的研究提供帮助.     

叔膦促进下两种亲电试剂之间的环化反应研究进展

发展环状化合物的高效合成方法对药物分子、天然产物及其他功能有机分子的合成具有重要意义.近年来,叔膦促进下两种亲电试剂之间的环化反应,由于具有原料简单易得、反应条件温和、且无需金属参与等优点,同时为多种碳环及杂环化合物的合成提供了高效的新途径,因而受到了合成化学家的广泛关注.这类反应通常经过叔膦对亲电试剂进行亲核加成,产生两性离子活性中间体这一关键步骤来完成.根据两性离子的不同来源,综述了叔膦促进下缺电子联烯、Morita-Baylis-Hillman烯丙基化合物、缺电子烯烃与其他亲电试剂之间的环化反应.     

硫氰酸酯类化合物的合成及其应用研究进展

硫氰酸酯类化合物(RSCN)作为重要的合成中间体,在农药、医药、材料等领域有着广泛的应用价值.近年来,硫氰酸酯的合成及其应用研究发展迅速,不断有新的硫氰酸酯合成方法和以其为原料的转化反应涌现.综述了近几年来发展的硫氰酸酯合成方法及其转化应用,为硫氰酸酯类化合物的合成和应用研究提供帮助.     

自由基串联反应策略构筑吲哚并[1,2-a]喹啉

<正>含氮杂环化合物广泛存在于天然产物、合成药物、功能材料等多个领域.鉴于其独特的生理活性和功能,开发新型高效的合成策略高效构建结构多样性的含氮杂环一直是合成化学家追求的目标~([1]).近年来,自由基串联环化反应作为一种可靠、方便的构环策略,越来越受到人们的关注.虽然在过去十几年里合成化学家利用"自由基串联环化策略"合成了各种含氮杂环骨架,但是     

银催化烷基羧酸的脱羧叠氮化反应

<正>J.Am.Chem.Soc.2015,137,9820~9823有机叠氮类化合物不仅在化学生物学和药物化学中有着广泛的用途,也是重要的有机及材料合成中间体.因此,有机叠氮化合物的合成受到化学家的广泛关注.以廉价易得的羧酸为原料,通过自由基方法脱羧叠氮化,是合成叠氮化合物的重要方法.但是,以往的方法均需要先将羧酸转化为巴顿酯或其类似物,再与叠氮试剂反应,因而效率低下.中国科学院上海有机化学研究所李超忠课题组以硝酸银为催化剂,过硫酸钾为氧化剂,在水相中将烷基羧酸     

多组分反应策略将二氧化碳固定为氨基甲酸酯的研究进展（英文）

二氧化碳是主要的温室气体,也是地球上储量最丰富、廉价易得的碳一资源,具有无毒、不燃和可循环使用等优点.发展将二氧化碳转化为各种高附加值化学品的新方法、新策略,引起了人们的极大兴趣.但由于其化学性质稳定,实现二氧化碳在温和条件下的活化仍然具有极大挑战性.氨基甲酸酯是许多具有生物活性的天然产物和药物的重要骨架,也是重要的化工原料、合成中间体,在有机合成中具有广泛的应用.传统的氨基甲酸酯合成方法以光气或异氰酸酯类化合物为原料,但由于光气或异氰酸酯类化合物毒性高,容易造成环境污染,威胁人类的身体健康,所以使用受到极大限制.过去几十年,人们相继开发出一些非光气合成氨基甲酸酯的方法,如硝基芳烃的还原羰基化、胺的氧化羰基化、Hofmann和Curtius重排反应等,但这些方法存在反应条件苛刻、底物适用性不广等问题.因此,发展更加高效绿色的氨基甲酸酯合成新方法十分必要.而利用二氧化碳替代光气来合成氨基甲酸酯化合物无疑具有很多优势,因此受到各国化学家的广泛关注.近十年来,二氧化碳化学转化为氨基甲酸酯的研究取得很多新进展,其中通过多组分策略构建氨基甲酸酯化合物的研究格引人关注.利用二氧化碳非常容易和有机胺...     

微波技术在钯催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中的应用研究进展

与传统的加热方图式相比,微波加热具有加热速度快、热效率高、节约能源、洁净、操作简单等优点,已成为重要的有机合成工具之一.钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应提供了一种合成各种联芳烃的温和方法,具有较好的选择性,受到了合成化学家的广泛关注.综述了近年来微波技术在钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中的应用研究进展,包括多种反应体系,并对其在天然产物和生物活性分子合成中的应用作简要概述.     

烯醇类化合物氧化偶联反应研究进展

烯醇类化合物氧化偶联反应作为直接构建C—C键的高效合成方法之一,是有机化学领域研究关注的重点.尽管首例烯醇类化合物氧化偶联反应早在1935年就已被报道,但直到20世纪70年代才得到化学家们的广泛重视,不过当时反应的有效性和实用性仍有待进一步提高.近年来,该反应在有机合成方法学和天然产物全合成方面都取得了快速的发展.因此,重点概述了近十年来该类型反应合成方法学的发展及其在天然产物全合成的应用研究进展.     

过渡金属催化烯丙醇异构化反应的研究进展

羰基化合物是一类重要的有机合成中间体,其在医药、农药、香料和化妆品领域具有重要应用.近年来,利用烯丙醇异构化反应快速合成一系列羰基化合物和构建新化合物的方法受到化学家的广泛关注.由于过渡金属催化的烯丙醇异构化反应具有良好的原子经济性,在合成方面具有独特的优势,烯丙醇异构化反应成为金属有机化学研究的热点之一.综述了近年来过渡金属催化的烯丙醇异构化反应的研究进展和应用.     

过渡金属催化硝基芳烃的脱硝基偶联反应研究进展

硝基芳烃是一类极为常见的有机合成原料,合成方便、廉价易得.近年来,在过渡金属催化下,硝基芳烃参与的脱硝基偶联反应已经引起化学家们的广泛关注.基于硝基芳烃的脱硝基偶联,就构建不同碳–杂(碳)键研究进展进行简要综述.     

非共轭丁烯内酯α-和β-位反应研究进展

内酯衍生物大多具有抗炎、抗肿瘤和抗癌等生物活性,发展γ-内酯衍生物的构建方法在有机合成中具有重要价值.其中,以非共轭丁烯内酯为起始原料的构建方案呈现出巨大的潜力和无可比拟的优势,是最直接、高效的方法,受到化学家的广泛关注,是近年来有机合成研究热点之一.综述了非共轭丁烯内酯α-和β-位参与的反应研究进展,重点概述了各类反应体系的特点,并对部分反应的机理进行了讨论.同时,对该领域未来发展方向进行了展望.     

基于四配位硼的1,2-迁移反应研究进展

有机硼化合物是合成方法学中重要且通用的合成骨架.由于其独特的性质,它们在有机合成中表现出巨大的价值.有机硼化合物具有丰富的转化能力,近年来,由于其迁移反应高效、反应条件温和而受到了化学家们的广泛关注,用于快速构建各种碳碳键和碳杂键.本篇综述根据不同的反应条件和键的形成,系统总结了近年来基于四配位硼中间体的1,2-迁移反应.     

叔丁基过氧化氢介导的磷酸硒酯合成

磷酸硒酯化合物广泛应用于有机合成和药物发现等相关领域.因此,开发高效简便合成该类化合物的新方法受到化学家的广泛关注.报道了一种以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,在温和的反应条件下实现了亚磷酸酯和二硒醚偶联反应制备硒代磷酸酯方法.与现有方法相比,该方法具有条件温和、底物适用范围广泛、产率高、且不需过渡金属和强碱等优点...     

连续流动电化学促进的Aza-Wacker环化反应

正饱和N-杂环结构片段广泛存在于各类天然产物和生物活性物质中,且有研究表明提高小分子药物的饱和度有益于改善其临床表现[1].鉴于此,饱和N-杂环化合物的合成受到化学家的广泛关注.在众多饱和N-杂环合成的方法中, Aza-Wacker环化反应显示出独特的优越性,这类反应以胺作为亲核试剂,合成具有烯烃支链的饱和氮杂环分子,产物可方便地进行多样化衍生.经过一段时间的发展,这类反应能够在催化量钯试剂及氧气为氧化剂的条件下完成[2].该反应需要经过氨钯化历程生成产物,该步骤具有可逆性,且受烯烃位阻效应影响,致使一些多取代烯烃的Aza-Wacker环化反应仍具有很大挑战.发展无贵金属试剂、无化学氧化剂条件下的Aza-Wacker环化反应则有利于立足新机理,拓展反应底物的实用范围,同时能有效降低反应成本,发展绿色合成化学[3].     

微波法合成2，2＇-二苯-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮及其结构表征

苯并噁嗪酮化合物广泛存在于禾本科植物中，这类化合物在前药合成和生物活性研究方面具有广泛的应用前景．目前已知的合成方法中，大多都是采用邻氨基酚与ClC（R1R2）COCl（氯酰氯）在碱性条件下长时间回流制得的，反应时间较长；除反应原料外，还需要加入其它碱性物质和溶剂．     

基于C—H键断裂的多氯烷基化反应研究进展

多氯代烃在有机合成和化学工业,特别是制药和材料领域中尤其重要,引起了化学家们的广泛关注,诞生了各种合成氯代有机化合物的方法.引入多氯烷基能够作为关键成分改变化合物的药物活性,同时,多氯烷基可以作为前体转化为醛、酮和羧酸等具有不同功能性的官能团,为实现天然产物的后期合成和修饰提供强有力的支持.通过断裂多氯烷烃中的C—H键来构建多氯代化合物的策略,由于具有高步骤经济性,已成为化学家们的研究热点,取得了重要的研究进展.总结了利用二氯甲烷、三氯甲烷作为多氯烷基的前体,从不同的反应体系(过渡金属催化、可见光介导、无金属参与)出发,综述了近十年来基于C—H键断裂策略的多氯烷基化反应的相关工作,并对反应设计、机理研究、研究展望等给予评述.     

过渡金属催化的有机硼试剂对亚胺的不对称加成研究进展

手性胺是有机合成中一类非常重要的合成砌块,在天然产物、生物活性分子及药物分子中广泛存在,因此发展高效的构建手性胺类化合物的方法,一直都是合成有机化学家们关注的重点.有机硼试剂近年来以其低毒、稳定、易得等优点逐渐受到合成化学家的青睐,被越来越多地用于过渡金属催化的反应中.本文综述了近十多年来基于手性辅剂及手性催化策略的过渡金属催化的有机硼试剂对亚胺的不对称加成研究进展,着重探讨了各种手性配体在反应中的应用以及α-手性胺类化合物的立体选择性构建.