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《有机化学》2017,(5)
胺的N-烷基化反应是一类重要的有机合成反应,其合成产物烷基化胺更是涉及到包括化工、医疗、医药以及国防等重要领域.近年来随着化学技术,尤其是绿色催化合成技术的发展,使得该类反应已成为当前有机反应的研究热点之一.以醇作为胺的N-烷基化试剂,水是唯一的副产物,因此具有绿色环保、简单可靠的特点.但是绝大多数该类反应都需要过渡金属催化剂.从脂肪胺、芳香胺、杂环芳香胺等含氮化合物出发,综述了近年来金属催化的以醇为烷基化试剂的胺的N-烷基化反应的研究进展,主要介绍了各均相、多相金属催化反应体系,通过比较指出了每一方法的优缺点,并对今后氮烷基化反应的发展方向进行了展望. 相似文献
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KF-Al_2O_3催化糖精N-烷基化反应的研究 总被引:4,自引:1,他引:4
以KF Al2 O3作为催化剂 ,合成了 8种N 烷基化糖精衍生物 ,将超声波辐射应用于该催化反应中 ,使反应时间明显缩短 ,为超声波在多相催化反应中的应用奠定基础。 相似文献
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本文用量子化学的MNDO方法对N-(苯亚甲基)苯胺、N-(苯亚甲基)-2-甲苯胺与N-(4-硝基苯亚甲基)-2-甲氧基苯胺Schiff碱汞化反应区域选择性进行了研究,结果表明,在其稳定构象下,芳胺环上的电荷密度大于苯基亚甲基环, 故汞化反应发生在芳胺环上;分子中亚胺氮原子的电荷密度最大, 在汞化反应过程中, 亚胺氮原子首先与醋酸汞配位,然后再进行邻位亲电进攻,生成邻位汞化产物;而在N-(苯亚甲基)-2-甲苯胺分子中, 邻位甲基阻碍了亚胺氮原子与汞原子的配位作用,故无邻位汞化产物生成。计算结果与实验结果一致, 并进一步支持了已经提出的反应机理。 相似文献
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在离子液体BMImPF6中, 用不同的钯催化剂和Lewis酸三氟甲磺酸铜Cu(OTf)2共催化苯乙烯二聚反应, 发现用Pd(OAc)2/Cu(OTf)2作催化剂, Pd/Cu物质的量之比为1~4时, 可高产率高选择性地获得苯乙烯二聚产物1,3-二苯基-1-丁烯. BMImPF6对催化剂有较好的溶解性, 可固定催化剂体系, 使催化剂有效地与产品分离. 同时, α-甲基苯乙烯的二聚反应表明, 室温下不发生反应, 提高温度有利于反应进行. 相似文献
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苯并三唑N-取代基衍生物Ⅰ和Ⅱ是一类重要的杂环化合物,苯并三唑的N—H受吸电子基团—N=N—的影响,呈现较弱的酸性(pK_a=8.2)。苯并三唑在强碱作用下生成负离子,然后与烷基化剂反应,得到N-1和N-2-烷 相似文献
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通过简单的一锅两步法制备了三氟金属(铝,钛,锆)接枝介孔SBA-15 (AlTf/S,TiTf/S,ZrTf/S)固体酸材料,并通过XRD,N2吸附,TGA,FTIR,原位吡啶FTIR和元素分析对这些材料进行了详细的表征.其中,ZrTf/S能够高效催化环氧化物温和条件下被胺或醇开环生成对应β-氨基醇或β-烷氧基醇,并且催化剂能循环利用.ZrTf/S相较于AlTf/S和TiTf/S酸性最强,因而催化活性也最高. 相似文献
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以香茅醇为原料、制备的介孔Cu/SiO_2为催化剂,在固定床反应器中对一步法催化香茅醇合成香茅腈进行了研究。采用气象色谱、红外光谱和质谱对反应产物进行了定性定量分析。考察了反应温度、氨醇摩尔比和原料空速(WHSV)对反应的影响。实验结果显示,以Cu/SiO_2为催化剂,反应温度270℃、0.1MPa、氨醇摩尔比4.5和原料空速1.24 h~(-1)时,反应转化率达到99.52%,香茅腈选择性达89.66%。并在最佳反应条件下,对Cu/SiO_2催化剂的稳定性进行了研究,实验表明,400h后催化剂失活。 相似文献
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Cu(en)_2Ag(SCN)_3系棱柱状蓝紫色晶体,晶胞参数:a=7.126(2),b=12.587(5),c=17.585(5);空间群为P2_12_12_1;Z=4;ρobs.=1.90,ρcalc.=1.96克/厘米~3。在CAD-4四圆衍射仪上收集到1430个独立衍射点。晶体结构由三维Patterson函数和电子密度函数解出,经全矩阵最小二乘方精修,偏离因子R=0.036。结构分析的结果表明,晶体中的Ag原子由硫氰酸根的S原子按畸变四面体方式配位,其中有二个S原子分别为相邻两个Ag原子所共有,从而使一个一个的AgS_4四面体共有顶点,沿着α轴方向无限延伸。Cu原子系四方单锥配位,由两个乙二胺的N原子形成平面正方形配位(Cu—N_(en)=1.998~2.024);另外,一个SCN的N原子处在正方形的上方,形成Cu原子的四角锥构型,其与Cu原子的距离略长些(Cu—N_(SCN)=2.388)。 相似文献
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考察了TiO_2和ZrO_2担载的铜基催化剂的结构及其催化甲醇脱氢的反应性能。氮吸附和EXAFS结果显示,两个催化剂的结构性质以及铜所处的配位环境比较接近。但X-射线光电子能谱测试结果显示,催化剂Cu/TiO_2中铜周围的电子密度较催化剂Cu/ZiO_2中的高。TiO_2结果表明,TiO_2能够降低与之接触的较大CuO的还原温度。催化剂电子结构的不同导致反应性能的差异,在Cu/TiO_2催化剂上甲酸甲酯是主要产物,而Cu/ZrO_2催化剂则催化甲醇深度脱氢生成CO。此外,Cu/ZrO_2催化剂失活较Cu/TiO_2催化剂慢得多。 相似文献
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利用N-取代苄基-2-氯化汞基芳胺与对乙氧苯基三氯化碲进行金属交换反应,合成了16种金属碲衍生物,其结构通过IR,1H NMR,元素分析确定.化合物3 c进一步经单晶X射线衍射法确定其结构,其晶体属单斜晶系,P21/n空间群,Mr=515.91,a=1.407 0(3)nm,b=0.764 59(15)nm,c=2.017 0(4)nm,α=90°,β=90.27(3),°γ=90°,V=2.169 8(7)nm3,Z=4,Dc=1.579 Mg/m3,F(000)=1 024,最终偏离因子R=0.028 7,wR=0.058 0.该晶体中存在四元环的N-Te分子内配位,氮原子和碲原子间的距离为0.308 0 nm. 相似文献
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N-芳亚甲基-1-丙烯-1-胺与醇钠的反应 总被引:6,自引:0,他引:6
研究了N-芳亚甲基-1-丙烯-1-胺与醇钠(甲醇钠,乙醇钠)的加成反应,该反应具有高度的区域选择性,提出了可能的反应机理。 相似文献
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钯催化的Ullmann反应合成C-N键获得成功~([1-3]),在各种配体参与下廉价的铜催化Ullmann反应形成C-N键,引起了人们的关注~([4-5]).配体在活化铜催化的偶联反应中非常关键,就此类催化体系所选的配体而言,目前报道的主要有N,N配体(如1,10-邻菲咯啉~([6])和二胺~([7])等)、N,-COOH配体(如氨基酸~([4]))、O,O配体(如联萘二酚~([8])和1,3-二酮~([9]))、N,P配体~([10-11])等,作者也曾用空气稳定的三价膦配体促进了此类反应~([12]). 相似文献
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《高等学校化学学报》2015,(9)
从锆系催化剂的结构修饰出发,合成了一系列具有Zr(OAr)nCl4-n·m Ar OH(n=1~4,m=0~7)结构的芳氧基锆系催化剂,并研究了锆酚配比及游离Ar OH含量等对乙烯齐聚行为的影响.结果表明,Zr(OPh)3Cl·m Ph OH/TEA/Et Al Cl2催化体系具有较高的齐聚催化活性[6.8×104g/(mol Zr·h)],所得产物主要为C4~C24的α-烯烃,无高聚物生成.研究发现,游离酚的存在对体系的催化性能有较大影响.该系列芳氧基锆系催化剂可催化乙烯齐聚与Friedel-Crafts烷基化的串联反应,即齐聚反应产物α-烯烃与甲苯溶剂发生烷基化反应而生成多取代芳香烃,压力越大烷基化反应程度越高. 相似文献