苯并三氮唑和2H-氮杂丙烯啶取代反应的研究

报道了碳酸钠介导下2-酰氧基-2H-氮杂丙烯啶和苯并三氮唑取代反应.该反应能够高效构筑2-苯并三氮唑-2H-氮杂丙烯啶.该反应的优点为:条件温和、非金属参与以及处理简单.     

碘/碘化亚铜介导的烯酰胺氧化环化反应合成多取代噁唑

开发了一种简洁、高效的碘/碘化亚铜介导分子内氧化性C—O键构建反应用于噁唑类化合物的合成.在优化的反应条件下,通过对易得的烯酰胺类底物进行氧化环化可以合成各种芳基、烷基、酰胺基、酯基以及酰基等基团取代的噁唑衍生物.     

2-丙烯酰氧基丙烯酸酯的合成及其环化聚合

本文报告2-丙烯酰氧基丙烯酸甲酯和乙醇(V_a,V_b)和2-甲基丙烯酰氧基丙烯酸乙酯(V_c)等三种1,5-二烯类单体的合成和聚合工作。 2-羟基-3-氯丙酸酯分别与3-氯丙酰氯及2-甲基-3-氯丙酰氯反应,生成相应的2-(3’-氯丙酰氧基)-3-氯丙酸甲酯和乙酯(IV_a,IV_b)和2-(2’-甲基-3’-氯丙酰氧基)-3-氯丙酸乙酯(IV_c)。IV在三乙胺的作用下,消去两分子的氯化氢而得到相应的单体(V)。V易进行聚合反应。从其溶液聚合物的溶解性能、双键分析值和红外吸收光谱,证明聚合反应主要是按环化聚合反应机理进行的,生成具有γ-内酯环型结构重复单位的聚合物。     

取代的二氧杂癸二烯二酮的合成和鉴定

在由β二酮与1,2-二溴-乙烷分别合成相应的三员环化合物的过程中,意外地获得了另一类十分有趣的化合物:1,10-二苯基-3,8-二甲基-4,7-二氧杂-2,8-癸二烯-1,10-二酮和1,3,8,10-四甲基-4,7-二氧杂-2,8癸二烯-1,10-二酮.此类化合物具有十分特殊的结构,其中含有多个活性官能团,从而有可能成为一类重要的有机合成原料.     

基于芳基烯胺酯的环化反应合成苯并菲啶类似物及其细胞毒活性研究

苯并菲啶生物碱具有抗肿瘤、抗病毒、抗炎及抗菌等广泛生物活性,因此其类似物的合成与活性研究引起了许多有机合成及药物化学研究者的兴趣.以3-异色酮及芳胺等为原料,以烯胺酯的环化反应为关键步骤,经3～4步反应合成了23个未见文献报道的苯并菲啶类似物,目标化合物结构经~1H NMR, ~(13)C NMR和HRMS表征和确认.采用噻唑蓝(MTT)法测试了目标化合物对人肿瘤细胞MGC-803, HepG2, NCI-H460, SKOV3, T-24和人正常细胞HL-7702的体外细胞毒活性.发现只有很少量化合物对受试肿瘤细胞显示中等强度的增殖抑制活性,其中2,3-二甲氧基-6(1H)-异色并[4,3-c]喹啉(4j)对人膀胱癌细胞T-24和2-氯异色酮并[4,3-c]喹啉(5f)对人肺癌细胞NCI-H460的IC_(50)值分别为15.8和16.7μmol/L.     

铜催化苯甲酰胺与烷基偶氮试剂环化合成含α-取代季碳中心异喹啉二酮

发展了一种苯甲酰胺自由基自由基环化制备α-官能化叔烷基取代的异喹啉二酮的新反应。此环化反应以偶氮试剂为α-取代叔烷基自由基源物质,利用碘化亚铜/空气体系催化N-烷基-N-甲基丙烯酰基苯甲酰胺发生环化,经过串联自由基加成/环化/碳-碳键形成过程,一步构建了三重碳-碳键,以41%~71%的产率合成了一系列异喹啉二酮及其衍生物。特别值得提出得是,此研究发展了一种新型α-官能叔烷基自由基源物质,发现了一种同时引入两个α-官能叔烷基片段的串联新反应。反应底物适应范围广,反应高效,催化体系廉价实用,为具有潜在药用价值的含α-取代季碳中心的异喹啉二酮及衍生物的合成提供了一条廉价、简单、快捷的新途径。     

铁催化2-烯基氮杂芳烃的绿色合成

以廉价、低毒的醋酸亚铁为催化剂,在三氟乙酸助催化下,2-甲基氮杂芳烃与芳香醛经过加成与脱水反应,直接选择性合成具有生物活性的反式2-烯基氮杂芳烃化合物,水是唯一副产物.该合成方法催化剂用量少,后处理方便,产率高,选择性高,底物适用范围广.治疗哮喘药顺尔丁中间体(E)-3-[2-(7-氯-2-喹啉基)乙烯基]苯甲醛(3v)的克级合成展现了该方法的应用前景.     

铜催化胺与1,3-二羰基化合物的缩合反应合成烯胺酮化合物

报道了铜催化胺与1,3-二羰基化合物的缩合反应.在CuCl催化剂的存在下,胺与1,3-二羰基化合物的缩合反应,可在四氢呋喃溶剂中、室温条件下顺利进行,生成烯胺酮化合物,收率为75%～98%.合成了16种烯胺酮化合物3a～3p,其中,3p为未知化合物.     

温度对氮杂环卡宾催化下α-溴代烯醛与烯胺酮的[3+3]环化反应影响

氮杂环卡宾(NHC)催化下α-溴代烯醛和烯胺酮的[3+3]环化反应的区域选择性受温度控制.在35℃时,该反应能够区域专一性地给出稠合吡喃酮衍生物,而不是文献报道的喹啉酮类化合物.该方法反应条件温和、底物范围广、产率高、操作简便,为吡喃酮骨架的高效构建提供了新思路.     

Au/TiO2的制备及其光催化氧化丙烯的研究

采用浸渍法制备了Au/TiO2光催化剂,使用X射线能谱(XPS)和透射电子显微镜(TEM)对样品进行了表征.结果表明,Au颗粒的尺度约为4—6nm;Au4f7/2的结合能为83.3eV,与Au0的标准峰位(84.0eV)相比,向低结合能方向移动了0.7eV,使其表现出俘获电子的特性.以丙烯的光催化氧化为指标反应,对制备的Au/TiO2的活性进行了评价,结果显示,Au/TiO2的光催化活性明显高于单一TiO2的,且当Au的担载量在0.1—5.0%范围内变化时,催化活性随着担载量的增加而显著增加.     

取代1,1'-联-2-萘酚在铜胺络合物催化作用下的氧化反应

用CuCl₂•2H₂O与小分子的有机胺形成络合物, 模拟氧化还原酶对多米诺式反应(Domino reaction)进行催化反应, 在氧气存在条件下, 取代1,1'-联-2-萘酚化合物被氧化为二苯并呫吨类化合物, 产物的结构经核磁共振、红外光谱及质谱进行确证.     

取代1,1'-联-2-萘酚在铜胺络合物催化作用下的氧化反应

用CuCl2?2H2O与小分子的有机胺形成络合物,模拟氧化还原酶对多米诺式反应(Dominoreaction)进行催化反应,在氧气存在条件下,取代1,1'-联-2-萘酚化合物被氧化为二苯并呫吨类化合物,产物的结构经核磁共振、红外光谱及质谱进行确证.     

N-苄基丙烯酰胺的电化学三氟甲基化/螺环化合成三氟甲基取代2-氮杂螺 4.5 癸烷（英文）

利用CF₃SO₂Na作为三氟甲基来源,开发了N-苄基丙烯酰胺的电化学三氟甲基化/螺环化反应.该方法在室温下于一个简单未分室电解池中进行,无需依赖金属试剂和氧化剂,为构建系列三氟甲基取代2-氮杂螺[4.5]癸烷提供了绿色和高效的路径.此外,反应易进行克级合成和转化.     

N-取代氮杂冠醚的合成和络合萃取性能研究进展

综述了N-取代氮杂冠醚的合成和对金属离子的选择性络合和萃取研究的新进展.     

丙烯在Fe-Sb-W-O/SiO2催化剂上氧化机理的研究Ⅰ.氧和丙烯的吸附

通过氧和丙烯在铁锑氧化物催化剂上吸附的研究,认为丙烯在铁锑氧化物催化剂上的氧化是在表面活性晶格氧参与下的还原-再氧化循环过程,弱结合的晶格氧的活性比强结合的高,优先参加反应。通过催化剂表面还原和再氧化速度的研究,并和钼系催化剂相比较,证明铁锑氧化物催化剂不仅易被还原,而且还原表面上的产物较难脱附,故认为在选择氧化反应中铁锑氧化物催化剂上的积炭可能是由表面还原引起的。     

I2催化β-酮腈与1H-吡唑-5-胺的环化反应(英文)

开发了一种碘催化的1H-吡唑-5-胺和β-酮基腈的环化反应,用来合成吡唑并[1,5-a]嘧啶.该方法提供了获得结构多样的吡唑并[1,5-a]嘧啶衍生物的有效途径,其产率可达到良好至优秀.该方法具有反应条件简单温和、底物范围广等优点,并可以克级规模放大反应.     

3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂-2-酮的合成

以3-溴-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂-2-酮为起始原料,与苄胺反应制得3-苄氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂-2-酮(2);2经5%Pd/C催化加氢合成了3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂-2-酮(3),总收率90%。最佳氢化反应条件为:以无水乙醇为溶剂,5%Pd/C用量为总用量的10%,于100℃/2.5 MPa条件下反应10 h,3的收率95.5%,纯度99.7%。5%Pd/C可套用7次,收率稳定在95%左右。     

3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂革-2-酮的合成

以3-溴-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂--2-酮为起始原料,与苄胺反应制得3-苄氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂(堇)-2-酮(2);2经5％ Pd/C催化加氢合成了3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂——革)-2-酮(3),总收率90％.最佳氢化反应条件为:以无水乙醇为溶剂,5％ Pd/C用量为总用量的10％,于100℃/2.5 MPa条件下反应10 h,3的收率95.5％,纯度99.7％.5％ Pd/C可套用7次,收率稳定在95％左右.     

电化学脱氢[3+2]环化反应合成取代的1,2,4-三氮唑衍生物

1,2,4-三氮唑作为一种含氮五元杂环类化合物,不仅具有抗炎、抗菌等生物活性,还是一种重要的有机合成中间体,对该类化合物进行合成研究具有重要意义.以廉价易得的胺和醛芳基腙为原料,在电催化条件下,利用电化学脱氢[3+2]环化反应,一步合成了系列取代的1,2,4-三氮唑衍生物,其结构经1HNMR、13C NMR和HRMS确...     

铜胺络合物作用下取代2-萘酚的交叉偶合反应

在铜(II)-胺络合物作用下, 取代2-萘酚化合物进行交叉偶合反应, 得到几种结构新颖的取代1,1'-联-2-萘酚化合物, 产率44%～90%. 化合物的结构经过核磁、红外光谱及质谱进行确证.