钯催化二茂铁硼酸和有机三氟甲磺酸酯制备单取代二茂铁芳基化合物的偶联反应

在Pd(PPh3)4催化下,以K3PO4为碱,以二氧六环为溶剂,二茂铁硼酸和有机三氟甲磺酸酯在回流条件下高收率得到了单取代二茂铁的偶联产物.不同三氟甲磺酸酯的偶联反应产率在72%～92%之间.     

镍催化芳基三氟甲磺酸酯对醛的加成反应及偶联反应

对芳基三氟甲磺酸酯对醛的加成或偶联反应进行了研究.以Ni(dppe)Br_2为催化剂,在锌粉存在下,芳基三氟甲磺酸酯与醛在甲醇溶剂中发生加成反应,在四氢呋喃中发生偶联反应,分别以中等到良好的收率获得芳基甲醇化合物或芳基甲酮化合物.     

酚的三氟甲磺酰基化反应（英文）

三氟甲磺酸芳基酯在有机合成和药物化学中有重要应用,因而如何实现高效制备吸引了不少关注.三氟甲磺酰基吡啶盐(C₅H₅N⁺SO₂CF₃·CF₃SO₃^-)可作为温和的三氟甲磺酰基化试剂,与酚类化合物反应得到三氟甲磺酸芳基酯.产物的纯化只需简单洗涤,不需要繁琐的柱层析操作.除了芳基酯,烯基酯也能由该吡啶盐为试剂合成得到.吡啶盐的制备和分离容易,干燥环境中稳定存在,使用起来方便.     

三氟甲磺酸催化的2,3'-二吲哚衍生物的合成

报道了一种三氟甲磺酸催化下3-取代吲哚与(1H-2-吲哚基)二芳基甲醇的加成反应合成具有潜在生物活性2,3'-二吲哚衍生物的新方法.在最优化的反应条件下,以中等到高的产率得到了目标产物,且反应具有条件温和、操作简单、底物适用范围广等优点.同时,2-呋喃基二苯基甲醇也能够适用于反应当中,以较好的产率生成2-呋喃取代的吲哚衍生物.     

氨基脲催化下碳亲核试剂和氮亲核试剂对查尔酮的Michael加成反应

以查尔酮、丙二酸酯、丙二腈、苯胺为原料,水为溶剂,苯丙氨酸脲化合物为催化剂,三氟甲磺酸为助剂60℃下反应,高产率得到Michael加成产物.该方法具有催化剂合成简单、环境友好等优点.     

3-(三氟甲基)吡唑类化合物的合成

探索了三氟甲基溴代腙与炔酮、炔酯和炔酰胺的[3+2]环加成反应,以中等至优异的产率得到了一系列3-(三氟甲基)吡唑类化合物.该方法具有区域选择性高、官能团兼容性强、操作简单和反应条件温和等特点,为合成3-(三氟甲基)吡唑类化合物提供了一种高效的新方法.     

布朗斯特酸促进的呋喃[2,3-b]喹啉类并环化合物的合成

呋喃并喹啉结构单元广泛存在于很多天然产物中.介绍一种在加热的条件下,三氟甲磺酸促进的,通过多取代呋喃衍生物分子内环合反应制备呋喃[2,3-b]喹啉类化合物的方法.该方法具有操作简单、官能团兼容性好、区域选择性好和产品产率较高等优点.     

Pd催化交叉偶联P-C键形成反应

近30年来,Pd催化交叉偶联形成P-C键的反应在药物、催化剂配体、阻燃剂和高分子材料等领域受到普遍重视。本文介绍了Pd催化交叉偶联反应形成P-C键的方法,以及利用该法制备有机膦化合物的研究进展。作为反应底物的磷亲核试剂包括亚磷酸二烷基酯、亚膦酸酯、次膦酸酯、氧化膦、伯或仲膦、三芳基膦、亚磷酸三烷基酯、膦-硅(锡)化合物和膦-硼烷复合物等,参与偶联反应的亲电试剂包括卤代烯烃、卤代芳烃、三氟甲磺酸烯基酯、三氟甲磺酸芳基酯、乙烯基硼酸酯等,并对反应机理、反应条件和反应的影响因素进行了探讨。     

α-氰醇甲磺酸酯与丙二酸酯的亲核取代反应合成α-芳基腈类化合物

报道了无过渡金属存在下α-氰醇甲磺酸酯与丙二酸酯的亲核取代反应.该方法的原料廉价易得,操作简便,反应条件温和,具有良好的底物适用性和官能团兼容性,以较好的产率得到了一系列重要的丙二酸酯取代的α-芳基腈类化合物.更重要的是,该方法也适用于非对称的丙二酸酯和酰基酯类底物.     

1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸盐)氧化二苯二硒醚:烯烃的苯硒化方法

在三氟甲磺酸银的催化下,二苯二硒醚被1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸盐)(Selectfluor)氧化后,分别与1-己烯烃、苯乙烯或其衍生物加成;在含有水或醇(如甲醇、乙醇、异丙醇)的二氯甲烷中(二氯甲烷与水或醇的体积比为1∶1)反应,分别得到β-羟基或β-烷氧基苯硒醚,产率为72%~94%;探讨了反应条件及底物的适用范围。此方法具有反应条件温和、产率高的特点。     

铟粉促进下“一锅法”合成三氟甲基高烯丙基酰肼化合物

探索了铟粉促进下,三氟乙醛甲基半缩醛或三氟甲基苯乙酮与酰肼和烯丙基溴的"一锅法"反应,高产率地得到了一系列三氟甲基高烯丙基酰肼类化合物.该方法使用价廉易得的三氟乙醛甲基半缩醛或三氟苯乙酮作为三氟甲基合成砌块,具有反应条件温和、产率高、操作简单等优点.     

二丁基锡(IV)磺酸酯催化合成缩醛(酮)

用二丁基氧化锡与苯磺酸、甲磺酸反应制备了两种新的有机锡化合物——二丁基锡(IV)磺酸酯. 以二丁基锡(IV)磺酸酯作催化剂, 合成了一系列缩醛(酮), 并通过正交实验, 优化了有机锡催化缩醛(酮)合成反应的反应条件. 实验表明该催化反应产率高, 反应时间短, 催化剂用量少且能回收再利用.     

高对映选择性的有机催化的二氟烯醇硅醚与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称Mukaiyama-aldol反应

首次研究了二氟烯醇硅醚1与β,γ-不饱和酮酸酯2的反应.发现不论使用叔胺或叔胺-氢键给体双功能催化剂,均专一地发生Mukaiyama-aldol反应生成相应的叔醇3.利用手性氢化奎宁衍生的双功能脲催化剂11高对映选择性地实现了这一反应,为合成α-二氟烷基取代的手性叔醇提供了一种新方法.不同芳基取代的二氟烯醇硅醚以及γ位不同芳基取代的酮酸酯化合物均反应良好.在所考察的15个例子中,反应产率中等到良好(44%～81%),对映选择性中等到优秀(72%～96%).反应产物可方便转化为二氟烷基取代的手性二醇或三醇化合物.     

氟烷基磺酸苯酯合成的改进

在三乙胺中,通过氟烷基磺酰氟与酚类化合物反应,可得到较高产率的氟烷基磺酸苯酯。这些酯部是新化合物。     

铟参与的4-溴-1,1,1-三氟-2-丁烯与a-烷氧基醛亚胺的烯丙化反应:4,4,4-三氟-y-羟基缬氨酸的合成

铟参与的4-溴-1,1,1-三氟-2-丁烯与a-烷氧基醛亚胺的烯丙化反应以中等的产率和高非对映选择性生成了高烯丙基胺3.从甘油醛亚胺和4-溴-1,1,1-三氟-2-丁烯反应制备的高烯丙基胺3g出发,以7步反应24%的总产率合成了4,4,4-三氟-y-羟基缬氨酸11.     

铟参与的4-溴-1，1，1-三氟-2-丁烯与α-烷氧基醛亚胺的烯丙化反应：4，4，4-三氟-γ-羟基缬氨酸的合成

铟参与的4-溴-1,1,1-三氟-2-丁烯与α-烷氧基醛亚胺的烯丙化反应以中等的产率和高非对映选择性生成了高烯丙基胺3.从甘油醛亚胺和4-溴-1,1,1-三氟-2-丁烯反应制备的高烯丙基胺3g出发,以7步反应24%的总产率合成了4,4,4-三氟-γ-羟基缬氨酸11.     

五氟乙基硫叶立德:一类新的亲电五氟乙基化试剂（英文）

发展了两个基于硫叶立德骨架的亲电五氟乙基化试剂,其合成高效简洁、固体状态下稳定而溶液中反应活性高.在温和条件下,该试剂可以与β-酮酸酯、芳基/杂芳基碘化物以及富电子芳烃反应高产率地得到相应的五氟乙基化产物.     

1-(2-羟甲基-1,3-氧硫杂环戊基)吡啶酮类化合物的合成

研究了1,3-氧硫杂环戊烷核苷类似物的合成. 以吡啶酮为碱基, 利用三甲基硅基三氟甲磺酸酯(TMSOTf)催化, 与1,3-氧硫杂环戊烷发生Vorbruggen缩合反应, 合成了一系列的保护的核苷类似物, 经过进一步脱保护或者还原得到目标产物. 并测试了合成化合物的抗菌活性, 发现该类化合物对革兰氏阳性菌具有中等抑制活性.     

N-芳基吡咯烷的微波水相简便合成

微波辐射下,以芳胺和1,4-丁二醇二甲磺酸酯为起始原料,在碳酸钾水溶液中发生环缩合反应,一步生成Ⅳ-芳基吡咯烷(产率11.4%-83.6%).该反应在常压条件下进行,产品用萃取方法纯化,该工艺具有操作安全,反应条件温和,后处理简便等优点.     

三氟甲基酰腙N-烃基化反应研究

探索了三氟甲基酰腙的N-烃基化反应,得到了一系列N-烃基取代的三氟甲基酰腙衍生物.其结构经1H NMR和13C NMR、HRMS等确证.该方法具有反应条件温和、产率高及操作简单等优点,为合成N-烃基取代的三氟甲基酰腙类化合物提供了一种简单高效的方法.