α-酮酸、α-酮酸酯及α-酮酰胺的合成进展

详细综述了双羰化反应和格氏试剂、草酸二乙酯一步法制备不同结构的α－酮酸、α－酮酸酯及α－酮酰胺的研究进展,参考文献23篇。     

硝酸铈铵氧化芳基取代的β-酮酸酯的偶联反应

报道一种制备芳基取代的1,4-二酮类化合物的温和简便方法, 以乙腈水溶液为溶剂, 硝酸铈铵为氧化剂, 对芳基取代的β-酮酸酯进行氧化偶联, 最高可以94%的产率得到双分子二聚产物, 为硝酸铈铵对1,3-二酮类化合物的氧化反应机理提供了有力证据.     

α-酮酸、异腈和水的电化学三组分合成α-酮酰胺

电化学有机合成使用无痕的电子替代化学氧化还原试剂,是一种环境友好的合成方法.利用碘化钾作为电解质和催化剂,乙腈和水的混合溶液作为溶剂,在非分离式电解池中实现了α-酮酸、异腈和水的电化学脱羧酰基化和接力水合反应,高效合成了一系列的a-酮酰胺化合物.该电化学反应无需使用化学氧化剂,无需过渡金属催化剂,具有反应条件温和等优点...     

铜催化β-酮酸酯的苄基化反应

以碘化亚铜为催化剂,实现了对甲苯磺酰腙与β-酮酸酯的苄基化反应.该反应条件温和、底物适用范围广、产率高,为β-酮酸酯的苄基化提供了一种新方法.     

γ,δ-不饱和-β-酮酸酯的合成

γ,δ-不饱和-β-酮酸酯也称为Nazarov酯或丙烯酰基乙酸酯,由于其分子中含α,β-不饱和酮和β-酮酯等活性官能团,故在天然化合物,特别是萜类和生物碱类的合成中是一个较重要的中间体。常用的一个合成这类化合物的方法是产生一个带有适当官能团的β-酮酸酯后发生消除反应产生共轭双键,或者经由丙二酸酯在分子中引入γ,δ-不饱和-β-酮基团。本文报道一个以丁二酮为起始原料来制备γ-甲基取代的标题化合物的新方法.     

氯化铝催化合成多芳基取代β-氨基酮衍生物

室温条件下,氯化铝可有效催化苯乙酮、芳香醛和芳香胺的Mannich反应.本文报道用三组分"一锅法"合成了一系列多芳基取代β-氨基酮衍生物,并考察了反应条件对产率的影响.产品结构经IR、1HNMR、MS和元素分析进行表征.该方法条件温和,产率较高,操作简单,对环境友好,且催化剂经简单相分离可回收并多次重复使用.     

通过改进的Codogan反应合成多取代β-咔啉

以苯基硝基吡啶(2a~2e)为前体,三苯基膦为还原剂,DMAc为溶剂,通过改进的Cadogan反应合成了5个多取代β-咔啉(3a~3e),其结构经1H NMR和HR-ESI-MS确证。在最优反应条件[2 4 mmol,PPh310 mmol,DMAc 5 m L,于170℃反应16 h]下,3a~3e收率45%~85%。     

利用改进的Pictet-Spengler反应合成多取代β-咔啉

β-咔啉结构广泛存在于生物活性分子之中,为探索非酸性反应条件下合成β-咔啉衍生物的方法,以色胺类化合物和醛类为原料,以改进的Pictet-Spengler反应为关键步骤,再经氧化脱氢合成4个多取代β-咔啉化合物(2a～2d),其结构经¹H NMR和MS(ESI)确证。经过对Pictet-Spengler反应步骤中物料比、溶剂、反应温度与时间进行考察后发现：在色胺类化合物为2.0 mmol,醛为3.0 mmol,六氟异丙醇钙为0.4 mmol,二氯甲烷为20.0 mL,室温反应24 h的最优条件下,四氢-β-咔啉化合物中间体(1a～1d)的收率为75%～89%,反应存在取代基效应,含芳香性基团底物收率较高。     

铁卟啉催化酮和二甲亚砜以及醋酸铵的环化反应:吡啶的一步合成（英文）

发展了一种在铁卟啉催化下酮和二甲亚砜(DMSO)以及醋酸铵的环化反应,该反应利用DMSO作为碳源来合成不对称和对称的吡啶化合物,多种酮能够很好地和DMSO反应产生吡啶化合物,产率在30%到85%之间.该方法利用非贵金属和简单酮类化合物来合成吡啶,条件温和,操作简单.在初步的控制实验基础上,提出了该反应可能的机理.     

2-羟基-3,4,6-三甲氧基查尔酮的合成

本文开发了一种天然产物2-羟基-3,4,6-三甲氧基查尔酮(1)的十克级规模快速合成方法.通过改良合成2-羟基-3,4,6-三甲氧基苯甲醛(7)的甲基化和甲酰化条件,将7的合成总收率从文献报道的22％提高至68％.并以7为原料在乙腈为溶剂、80℃加热的条件下通过Wittig反应在50mmol规模以85％的收率合成了产物...     

三异丙氧钐催化下β-酮酸烯丙酯的合成

在甲苯中，以Sm(i-PrO)~3(10%)为催化剂，β-酮酸乙酯与烯丙醇进行酯交换反应得到中等产率的β-酮酸烯丙酯。     

钌催化β-酮酸酯不对称氢化反应的研究进展

钌催化β-酮酸酯不对称氢化反应是合成手性β-羟基酯的重要方法之一.综述了近十年来钌催化β-酮酸酯不对称氢化反应的研究进展,重点讨论了手性配体、底物结构、溶剂和添加剂等因素对均相不对称氢化反应的影响以及载体材料和助剂等因素对多相不对称氢化反应的影响.     

PhI(OAc)_2参与的β-酮酸酯及β-酮酰胺亲核氟化反应

报道了一种构建含氟的β-酮酸酯及β-酮酰胺的亲核氟化反应.该反应采用Ph I(OAc)_2为氧化剂、3HF·Et3N为氟化试剂,在室温下反应30min高效构建一系列含有季碳中心的含氟化合物.与传统的亲电氟化反应相比,该方法具有无金属参与、反应时间短、反应条件简单、反应收率高等优点.     

α-氨基-β-酮酸酯(β-含氧二肽)的合成研究

对α-氨基-β-酮酸酯(β-含氧二肽)的合成进行了探讨.以Boc保护的(L)-缬氨酸及(L)-异亮氨酸为原料,分别与(D,L)-苏氨酸甲酯盐酸盐进行偶合,再用Dess-Martin试剂(DMP)氧化,分别以48%和38%的总收率得到相应的氨基酮酸酯二肽化合物.     

碘催化的无溶剂三组分Strecker反应合成α-氰基化合物

醛、胺与三甲基硅氰在无溶剂条件下,通过碘催化的三组分Strecker反应合成了α-氰基化合物,收率86%～99%,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征.     

微波促进下三组分反应构建3-取代吲哚衍生物

吲哚化学的研究是杂环化学中最活跃的领域之一,特别是有关3-取代吲哚衍生物的合成.3-取代吲哚衍生物可以构建许多天然产物和相应具有生物活性化合物,其合成方法的研究格外令人关注.介绍了在微波辐射下,通过取代苯甲酰甲醛水合物、取代苯胺和4-羟基香豆素三组分,在三氟乙酸的催化下反应构建一系列官能团化的3-取代吲哚衍生物.该反应具有反应操作简单、原料廉价易得及原子经济性高等优点.     

钒取代的杂多酸催化一锅四组分Dakin-West反应合成β-乙酰氨基酮(英文)

The multicomponent condensation of an aryl aldehyde,acetyl chloride,acetonitrile,and enolizable ketone as one-pot synthesis of β-acetamido ketones in high yields was investigated using commercial,non-corrosive,and environmentally benign Keggin and Wells-Dawson heteropolyacid catalysts.The best catalyst was H5PW10V2O40.The methodology used simple experimental conditions,and the short reaction times and high yields indicate it is a useful strategy for the large scale synthesis of β-acetamido ketones.     

钯催化β-酮酸酯脱羧制备α,β-不饱和酮的方法介绍

介绍了以钯为催化剂,β-酮酸丙烯基酯脱羧制备α,β-不饱和酮的方法,并对溶剂、配体的选择性,反应机理及其应用进行了简单综述。参考文献25篇。     

碘催化的串联氧化环化反应合成多取代咪唑

以苯乙醛和苄胺衍生物为原料, 分子碘作为催化剂, 过氧叔丁醇作为氧化剂合成了一系列的多取代咪唑. 同时对反应过程中催化剂的用量、氧化剂、溶剂和温度进行了优化, 得到如下最优反应条件: 0.3 equiv.的分子碘作为催化剂, 过氧叔丁醇作为氧化剂, 乙腈作为溶剂, 反应温度为70℃. 而苯乙酮和苄胺上的吸电子基团均有利于此氧化反应, 对反应机理也进行了探索性研究并有了较明确的认识. 与传统的咪唑合成方法相比, 该新方法反应条件更温和, 原材料更易获得.     

三乙胺促进的环丙烯酮和α-卤代异羟肟酸酯的环化反应合成多取代6H-1,3-噁嗪-6-酮

利用环丙烯酮同时具有亲核性、亲电性以及易发生开环反应的特点,实现了三乙胺促进的环丙烯酮和α-卤代异羟肟酸酯类化合物的[3+3]环加成反应,快速构筑了 6H-1,3-噁嗪-6-酮骨架,为噁嗪酮类化合物的合成提供了新的思路.该反应在无金属和温和条件下显示出良好的收率和官能团耐受性,同时适合克级规模制备.