CCl4法合成α-羟基-α-甲基苯丙酮的研究

α-羟基-α-甲基苯丙酮(PHMP)是一种性能优良的新型光引发剂,具有引发效率高、热稳定性好、耐黄变、无异味等优点[1,2].     

Lewis碱催化合成三氟甲基硅与羰基化合物反应合成α-三氟甲基醇

通过路易斯碱催化三氟甲基硅与羰基化合物的反应，合成一系列α-三氟甲基醇化合物。同时还发现，在碱性条件下，该反应存在产物自催化现象，充分体现了绿色化学的原子经济性原则。     

α′-三氟甲基含氟β-二酮的合成

为了合成手性含氟β-二酮顺磁性镧系螯合物作为~1H NMR手性位移试剂,我们曾试图用2-三氟甲基-3-氧杂八氟己酸乙酯与3,3-二甲基-2-丁酮(1)在乙醇钠存在下进行Claisen酯缩合反应合成β-二酮,结果只发生氟仿型反应,生成碳酸二乙酯.若用三氟乙酸乙酯与1,I,1-三氢_3,6-二(三氟甲基)-4,7-二氧杂-2-十一氟癸酮在乙醇钠存在下反应,也得到氟仿型反应产物2-氢-5-三氟甲基-3,6-二氧杂-十四氟壬烷(2).本文采用碱性较弱的     

6-三氟甲基烟酸的合成研究

6-三氟甲基烟酸是合成含氟药物关键中间体,本文以氰基乙酸和三氟乙酸为原料,经过加成-消除、Stork烷基化、缩合成环、水解等多步反应得到目标化合物。经优化反应条件,该路线的总收率达到45%。该路线原料易得、收率高、操作简单且重复性好。     

α-卤代-间-三氟甲基桂皮酰胺类化合物的合成及其抗惊活性的探讨

从三氟甲苯始,经溴化、格氏反应、缩合、溴(或氯)加成等反应,合成了九个α-卤代-间-三氟甲基桂皮酰胺和二个α,β-二卤代-间-三氟甲基苯丙酰另丁胺等衍生物。用核磁共振氢谱确定了其Z、E构型。药理结果表明,α-卤素的引入,其抗惊活性未见增强。     

3-氨甲基-4-三氟甲基吡啶的合成研究

以4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯与氰基乙酰胺为起始原料, 经环合、氯化、催化氢解和还原四步反应高纯度、高收率地得到了3-氨甲基-4-三氟甲基吡啶. 改进后的合成方法具有低成本、分离纯化容易、设备要求低等优点, 适合工业化生产.     

α-烷氧酰胺亚甲基膦酸酯合成方法的研究

α-烷氧酰胺亚甲基膦酸酯由于亚甲基结构的特殊性使得其合成方法很有限,针对该问题研究了这一类型化合物的合成方法学.以乙酸乙酯作为溶剂,在氢氧化锂碱性条件下,α-芳磺酰亚甲基氨基甲酸酯与磷酸二酯反应能以良好至中等的产率顺利地合成常见方法难以合成的α-烷氧酰胺亚甲基膦酸酯.该方法操作简便,条件温和,并可应用于克级规模反应.     

3-三氟甲基联苯的合成

以3-三氟甲基苯胺为原料,叔丁醇亚硝酸酯为重氮化试剂,铜粉为催化剂,采用改良的Gomberg反应合成了3-三氟甲基联苯。最佳的反应条件为：3-三氟甲基苯胺20mmol,叔丁醇亚硝酸酯的用量为3-三氟甲基苯胺摩尔数的两倍,Cu的用量为3-三氟甲基苯胺摩尔数的0．6倍,于在40℃反应5h,其结构经^1H NMR,^13C NMR和IR表征。     

4-甲基和4-三氟甲基烟酸的合成工艺研究

以乙酰乙酸乙酯和三氟乙酰乙酸乙酯与氰基乙酰胺为原料,经环化、氯化、水解、催化氢解脱卤得目标产物4-甲基烟酸和4-三氟甲基烟酸,中间体及目标产物结构由IR,MS和1H-NMR表征。     

不对称α-烃基-α-羟基丙二酰胺衍生物的合成新方法

N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷与一系列N-甲基-N-甲氧甲基α-羰基酰胺在无水无氧、105℃的条件下反应,合成了不对称α-烃基-α-羟基丙二酰胺类化合物或不对称α-烃基-α-三甲基硅氧基丙二酰胺衍生物,收率71%～86%,其结构用元素分析、1H NMR、13C NMR和IR等方法进行了表征.通过研究反应的影响因素发现,反应底物α-羰基酰胺中与α-羰基直接相连的烃基的空间位阻是该加成反应的重要影响因素,而α-羰基直接相连的芳环上取代基的电子效应则主要影响反应完成的时间.并提出了可能的反应机理.     

氨甲酰基硅烷与醛反应直接合成α-羟基酰胺

N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷与一系列醛反应直接合成了α-羟基酰胺衍生物,收率多数为71%~91%,其结构用元素分析、1H NMR、13C NMR和IR等方法进行了表征.通过研究反应的影响因素发现,醛基相连基团的电子效应是影响反应的重要因素,它既影响反应完成的时间,又影响分离产物的产率.提出了可能的反应机理.该反应具有条件温和、副产物少、产物得率高和后处理简单等优点,是一种有效合成α-羟基酰胺的新方法.     

5-三氟甲基胡椒醛的合成研究

以香草醛为起始原料,经碘代、脱甲基、亚甲基醚化、三氟甲基化反应以较高收率合成了5-三氟甲基胡椒醛,产物结构经过了1H NMR,13C NMR,19F NMR和HRMS的确证.重点研究了三氟甲基化反应,考察了不同三氟甲基化试剂、溶剂、催化剂用量、反应温度以及反应时间对三氟甲基化反应收率的影响,确定了最佳反应条件.随后,该方法成功运用于3,4位不同取代的5-碘苯甲醛的三氟甲基化反应,制得了三种5-三氟甲基胡椒醛的衍生物.     

2-氟-6-三氟甲基苄胺的合成新方法

以2-甲基-3-三氟甲基苯胺（1）为原料,经Balz-Schiemann反应制得3-氟-2-甲基三氟甲苯（3）;3经溴代制得2-氟-6-三氟甲基苄溴(4）,最后经Gabriel反应合成2-氟-6-三氟甲基苄胺,总收率53.4%,其结构经¹H NMR和MS(ESI)确证。     

6-三氟甲基苯并噻吩衍生物的合成

本文研究了苯环上含强吸电子基的2,6-二硝基-4-三氟甲基苯腈等在Na~2S-DMF-H~2O体系下与一些卤代化合物作用, 经桥接, 关环, 合成了一些2位取代的3-胺基-6-三氟甲基苯并噻吩及未环化的硫醚异构体, 并对其生成机理和^1H NMR进行了探讨.     

2-甲基-N-[4-硝基-3-三氟(甲基)苯基]丙酰胺的改进合成

以3－三氟里基苯为原料,在吸酸剂碳酸氢钠作用下与2－甲基丙酰氯反应得到2－甲基－N－[4－硝基－3－三氟（甲基）苯基]丙酰胺,再进行混酸硝化得到目标化合物。     

乙醛和不饱和三氟甲基酮不对称Aldol反应合成光学活性的β-三氟甲基-β-羟基-δ-戊内酯

以手性伯胺为催化剂催化共轭不饱和三氟甲基酮与乙醛的不对称反应为关键步骤,合成了光学活性的β-三氟甲基?-β-羟基-δ-戊内酯.合成过程中包含乙醛和共轭不饱和三氟甲基酮的不对称Aldol反应、氧化反应、碘内酯化以及脱碘反应.     

O-甲基-α-羟基烃基膦酸酯单金属盐的合成

以KF-Al2O3为催化剂,通过亚膦酸二甲酯与各种酮加成反应,生成一系列α-羟基烃基膦酸酯,它们再与不同的碱金属盐作用合成了12个未见文献报道的O-甲基-α-羟基烃基膦酸酯单金属盐。通过^1H NMR,IR和元素分析确证了它们的结构。     

Ent-16β-羟基-16α-甲基贝叶烷的合成

四环二萜化合物在煤、原油、沉积物等地质样品中广泛存在，它是非常特征的陆源有机质输入生物标志物，以异斯特维醇为原料合成了Ｅｎｔ－１６β－羟基－１６α－甲基贝叶烷。产率达２１％。