贵金属元素电化学分析研究——ⅩⅣ.吸附-阳极溶出伏安法测定微量锇

本文通过大量实验,研究了一种新的锇的最佳支持电解质体系为:1.3×10~(-3)mol/LCH_4N_2S-6.3×10~(-2)mol/L ClCH_2COOH-0.1mol/L NaAc(pH=4.39)。在该体系中,以硫脲作吸附剂,并在直流极谱仪上于+0.55V(vs.SCE)发现一锐敏的锇峰。如在该体系中含有AS_2O_3(0.25μg/ml)时,测定锇的线性范围从0.037～0.224μg/ml扩展到0.037～0.37μg/ml,这很适宜于用As_2O_3吸附蒸馏试样。方法的灵敏度达37ng/ml。本法已成功地用于精矿测定,结果与原含量相符。     

新试剂2-(8′-羟基喹啉-5′-磺酸-7′-偶氮)-变色酸二阶导数光度法测定微量镁

以新试剂2-(8′-羟基喹啉-5′-磺酸-7′-偶氮)-变色酸(简称8Q5SAC)作为显色剂,在硼砂-氢氧化钠缓冲体系中,用二阶导数吸光光度法测定微量镁。镁在0～15/μg/25ml中符合比耳定律,可不经分离直接测定水样中镁,结果满意。     

1-(5-萘酚-7-磺酸)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯的合成及与阳离子表面活性剂的显色反应

报道了1-（5-萘酚-7-磺酸）-3-[4-（苯基偶氮）苯基]-三氮烯（NASAPAPT）的合成，研究了该试剂与阳离子表面活性剂溴化十二烷基二甲基苄铵（DDMBAB），溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）、溴化十六烷基吡啶（CPB）、溴化十四烷基吡啶（TPB）显色反应的条件。测定了显色反应的灵敏度，符合比尔定律的范围。建立了光度法测定微量阳离子表面活性剂的新方法。     

锇(Ⅳ)-KIO4-偶氮氯膦-pA催化光度法测定微量锇

在1.0 mol·L-1硝酸介质中,微量锇(Ⅳ)对KIO4氧化偶氮氯膦-pA的褪色反应有明显的催化作用,利用此反应可在水相中直接测定微量锇.锇(Ⅳ)含量在0.02～0.60 mg·L-1范围内符合比耳定律,检出限为0.01 mg·L-1.     

1-(2-呲啶偶氮)-2-萘酚萃取比色测定微量汞

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(简称PAN)光度测定各种金属的报导很多。Shibata研究数种金属与PAN形成有色络合物的溶剂萃取吋,指出了萃取xx色汞的可能性,但有关比色测定汞的基本条件则未详尽阐明。本文较系统地研究了萃取比色测定微量汞的基本条件。并确定了Hg-PAN络合物的组成、试剂用量以及若干干扰离子的影响及其消除。并应用于矿石中微量汞的测定,结果良好。     

7-(1-苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸显色双波长吸光光度法测定硫化锌基颜料中微量铟的研究

研究了7-(1-苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸与铟的显色反应及分析应用,在曲拉通X-100存在下,于pH4.5的NaOAc-HOAc缓冲介质中,铟与显色剂形成组成比为1:3的黄色配合物,最大吸收波长为440nm,表观摩尔吸光系数为3.86×10~4,同时在550nm呈现负峰,用双峰双波长法测定铟,ε=7.33×10~4,线性范围为0～0.6mg·L~(-1),方法用于硫化锌基颜料中铟的测定,结果满意.     

贵金属元素电分析化学研究(Ⅱ)——大量铱中微量铑的极谱溶出法测定

对于微量铑的电化学测定,一般多用极谱氢催化波法和示波极谱法。文献提出用伏安法测定Rh(Ⅲ),但灵敏度低,只能测至4×10^-5M。等在Hg₂(NO₃)₂的1MHCl中得到了Rh(Ⅲ)的反相溶出峯,其灵敏度达10^-7M,但未用于实际分析。     

贵金属元素电分析化学研究(Ⅳ)——纯Pt中微量Pd的阳极溶出伏安法测定

本文研究了在玻炭电极上用阳极溶出伏安法测定纯铂中微量钯的方法。发现事先从酸性介质中以Pd-丁二肟络合物萃取后,最适宜测定Pd~(2+)的电解质体系为:0.15mol/L H_2SO_4-0.25mol/LNaNO_3-4.9×10~7mol/L Tt~(3+)(pH=1.2)。本法结果与比色法相近。回收率在96—101％,5次测定结果的变异系数为1.96％。     

1-(2-咪唑偶氮)-2-萘酚-4-磺酸的合成及其与钴显色反应的研究

近几年来,人们努力合成了许多试剂用于光度法测定钴,特别是偶联部分邻位含有—NH_2的吡啶偶氮类衍生物,对钴的光度法测定有较高的灵敏度和选择性,但仍然难于消除铁、铜、镍的干扰.我们合成的咪唑偶氮试剂1-(2-咪唑偶氮)-2-萘酚-4-磺酸(IANS),对其性质进行了研究,发现该试剂具有与钴显色后不被ED-TA破坏而常见其它金属离子均被破坏的特性,同时大量的EGTA、柠檬酸存在也不影响钴的显色反应,从而利用EGTA柠檬酸来有效地掩蔽和抑制具有较强络合能力的Fe~(3+)、Cu~(2+)、Ni~(2+)等金属离子,然后再用EDTA来破坏多余试剂与共存离子的有色络合物,并用EDTA在显色之前加入作为参比来消除有色背景的影响(此时钴不与试剂显色),使得方法选择性大大提高,2000倍的Fe~(3+)、Cu~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+)及大量其它常见金属离子共存时不干扰测定.方法用于维生素B_(12),粗铜、铁矿、三氧化钨及合成冶金工业废水中微量钴的直接测定,结果满意.     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-碘化钾萃取比色测定微量锑

据文献记载,1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(简称PAN)已用于多种金属的光度测定,但迄今为止,尚未见用于锑的测定。 PAN与锑不能直接反应生成有色络合物。但在强酸介质中,三价锑与碘化钾及PAN能生成红色三元络合物。因为反应迅速、灵敏度高、选择性好、用有机溶剂萃取时有色络合物极稳定,可用于锑的光度测定。本文研究了萃取比色测定锑的适宜条件:如萃取酸度,试剂的用量以及干扰元素等。当用于测定矿石中微量锑时,结果良好。     

1-(5-萘酚-7-磺酸)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯-溴化十六烷基三甲胺-阴离子表面活性剂的显色反应

1-(5-萘酚-7-磺酸)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(NSPAPT),在三乙醇铵介质和溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)存在下,与阴离子表面活性剂(AS),十二烷基苯磺酸钠(DBOSO3Na)、十二烷基磺酸钠(DOSO3Na)、十二烷基硫酸钠(DSO4Na)分别形成1∶2紫红色配合物,配合物最大吸收峰位于598 nm,此方法应用于水样中微量阴离子表面活性剂的分析,所得结果的RSD均小于2%,且与亚甲基蓝光度法的测定结果相符。     

1-(5-萘酚-7-磺酸)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯-溴化十六烷基吡啶-阴离子表面活性剂显色反应研究

合成了新试剂1 (5 萘酚 7 磺酸) 3 [4 (苯基偶氮)苯基] 三氮烯(NASA PAPT)。研究了在三乙醇铵介质中,阳离子表面活性剂溴化十六烷基吡啶(CPB)存在下,NASAPAPT与阴离子表面活性剂(AS)的显色反应。NASAPAPT与AS形成1∶3的紫红色络合物,络合物最大吸收位于588nm,表观摩尔吸光系数为1.06×104～1.14×104L·mol-1·cm-1。研究检测AS的新方法应用于废水分析,测定结果与经典分析结果吻合。     

新显色剂1-(2-咪唑偶氮)-2-萘酚-4-磺酸作为络合滴定指示剂的研究

本文报道了新显色剂1-(2-咪唑偶氮)-2-萘酚-4-磺酸(IANS)的物理性质、酸离解常数,并对该试剂作为EDTA络合滴定Cu~(2+)、Zn~(2+)、Pb~(2+)、Cd~(2+)、和Hg~(2+)的指示剂进行了研究,结果与二甲酚橙比较令人满意。     

新试剂7-(2,4,6-三羟基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸光度法同时测定微量锆和铪

本文研究了新试剂7-(2,4,6-三羟基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(THBAQS)与锆、铪的显色反应.酸性条件下锆、铪均可形成 M-THBAQS-CTMAB三元络合物,ε_(315nm)~(Zr)=3. 27×10~4,ε_(515nm)~(HI)=3.8×10~4,适量H_2O_2使锆络合物吸光度显著降低,据此实现了锆铪的同时测定.本法简便快速、适用范围为0～30μgZr/25 mL,0～25μg Hf/25 mL,且X_(Zr)+X_(Hf）<35μg/25 mL.     

新试剂1-(2,3,5-三氮唑偶氮)-2-萘酚与锌的显色反应研究及应用

研究了１－（２,３,５－三氮唑偶氮）－２－萘酚（ＴＺＡＮ）锌显色反应,结果表明,在ＰＨ６．０－８．５的乙醇水溶液中ＴＺＡＮ与锌形成稳定的红色络合物,其最大吸收波长为５２５ｎｍ,表观摩尔吸光系数为３．５６＊１０＾４Ｌ．同,络合物的组成为Ｚｎ：ＴＺＡＮ＝ｌ：２,锌浓度在０－１．２μｇ．ｍｌ＾－１范围内遵守比耳定律,方法用于人发中微量锌的直接测定,结果满意。     

荧光试剂3-(4-氨基苯基)中氮茚-1-羧酸甲酯用于亚硝酸根测定

介绍了一种新的测定亚硝酸根的荧光探针分子———3-(4-氨基苯基)中氮茚-1-羧酸甲酯(API)。API在酸性介质中与亚硝酸根生成重氮盐化合物,进一步在碱性介质中生成相应的羟基二氮烯,使荧光强度明显增强。基于该反应,提出了一种操作简便、灵敏度高、选择性好的亚硝酸根荧光测定方法。该方法对亚硝酸根检测的线性范围为4.5×10-8~7.5×10-6mol/L,检出限为8.3×10-9mol/L(0.38μg/L,S/N=3)。用于检测水体中亚硝酸根浓度,取得了满意的结果。     

多元络合物显色反应的研究(ⅩⅩⅩⅠ)——吐温80-镉试剂A分光光度法测定微量钯

目前光度法测定钯一般采用α-联麸酰二肟、双十二烷基二硫代乙二酰胺(DDO)、二苄基二硫代乙二酰胺(D_6DO)、1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚、3-羟基-1,3-二苯基三氮烯(HDT)、4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)等的萃取光度法。我们在研究非离子表面活性剂对偶氮类显色剂的影响行为时发现,在pH9.0～10.0的碳酸盐缓冲溶液中,吐温80-镉试剂A-钯(Ⅱ)体系生成水溶性的橙红色络合物,最大吸收波长     

新试剂1-(4-安替比林偶氮)-4-氨基-2-萘甲酸与铜显色反应研究

在pH60HAc－NH4Ac缓冲介质中,CTMAB存在下,1－（4-安替比林偶氮）－4氨基一2一萘甲酸（AANA）与铜生成2：1红色络合物,λmax＝540nm,ε=4.06×104L·Lmol-1·cm-1,铜含量在0－30μg/25内符合比尔定律,方法用于食品中铜的测定,结果满意。     

7-氨基-3-乙烯基头孢烷酸的合成

以7-苯乙酰氨基-3-氯甲基头孢烷酸对甲氧基苄酯为原料经Wittig反应、水解、酶解三步反应合成重要的药物中间体——7-氨基-3-乙烯基头孢烷酸,总收率71.2%。其结构经1H NMR和IR表征。     

水杨醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-磺酸催化荧光法测定痕量钒(Ⅴ)

水杨醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-磺酸（简称S7N8Q5S）在酸性介质中分解，产物呈现荧光，V（V）对该反应具有催化作用，本文建立了催化荧光法测定痕量钒的新方法。体系在PH=2的柠檬酸钠-盐酸缓冲溶液中，λex／λem=342／499（nm）。测定V（V）的最佳反应条件为0.04％S7NSQ5S5.0mL，5％KBrO35．0mL，缓冲溶液5．0mL，90℃加热5min。V（V）含量在12.0～40.0μg／L的范围内有良好的线性。将该方法用于钒铬钢样品及水样中痕量钒的测定，结果满意。本文还详细探讨了反应机理。