一种新型二萜双内酯 - 长叶竹柏内酯的结构

本文报导从长叶竹柏枝叶中又分得一微量成分, 经波谱测定及X射线衍射分析, 确证为一种新型的失碳二萜双内酯, 命名为长叶竹柏内酯。     

罗汉松科植物中化学成分的研究:I.竹柏中的抗肿瘤成分

从罗汉松科植物竹柏(Podocarpus nagi(thunb.)Zoll.ct Mor.ex Zoll.)种子中分得七种成分。根据理化性质、波谱数据及化学反应鉴定为竹柏内酯A(1)、1-去氧-2α-羟基竹柏内酯A(3)、竹柏内酯苷A(4)、柳杉酚(5)、β-谷甾醇及蔗糖, 其中4是新化合物, 5是首次从该植物中分得。生物试验表明, 二萜双内酯化合物1-3具有较强的细胞毒作用, 4 无效。对2及3进行了结构改造, 提示了它们的构效关系。     

罗汉松科植物中化学成分的研究:I.竹柏中的抗肿瘤成分

从罗汉松科植物竹柏(Podocarpus nagi(thunb.)Zoll.ct Mor.ex Zoll.)种子中分得七种成分。根据理化性质、波谱数据及化学反应鉴定为竹柏内酯A(1)、1-去氧-2α-羟基竹柏内酯A(3)、竹柏内酯苷A(4)、柳杉酚(5)、β-谷甾醇及蔗糖, 其中4是新化合物, 5是首次从该植物中分得。生物试验表明, 二萜双内酯化合物1-3具有较强的细胞毒作用, 4 无效。对2及3进行了结构改造, 提示了它们的构效关系。     

滇杠柳中的新强心甾内酯成份

从滇杠柳(Periploca forrestii)根茎中分得两个新强心甾内酯滇杠柳苷元A(periforgenin A)(1a)和滇杠柳苷Ⅰ(periforoside Ⅰ)(2a)它们具有罕见的变形C/D环甾体骨架,化学结构分别为3β,5β-二羟基-15(14→8)abeo-(8S)-14-酮-强心甾-20(22)-烯内酯和滇杠柳苷元A 3-O-β-D-葡葡吡喃糖基(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷,结构鉴定采用光谱分析及化学方法,1a的结构还经X衍射予以证实。     

滇杠柳中的新强心甾内酯成份

从滇杠柳(Periploca forrestii)根茎中分得两个新强心甾内酯滇杠柳苷元A(periforgenin A)(Ia)和滇杠柳苷I(periforoside I)(2a)它们具有罕见的变形C/D环甾体骨架。化学结构分别为3β,5β-二羟基-15(14→8)abeo-(8S)-14-酮-强心甾-20(22)-烯内酯和滇杠柳苷元A3-O-β-D-葡葡吡喃糖基(1→4)-β-D-磁麻吡喃糖苷。结构鉴定采用光谱分析及化学方法。1a的结构还经X衍射予以证实。     

五内酯丙和五内酯丁的结构研究

从襄樊产五味子中除分得已报道之襄五脂素、五内酯甲和五内酯乙外,又分得微量的两个新成分:五内酯丙和五内酯丁。经UV,IR,MS,~1HNMR,~(13)CNMR及CD证明它们的结构为1a和2a。     

一个新骨架C~19二萜内酯的晶体结构

本文报道箭叶橐吾内酯(Sagittolactone),分子式:C~19H~24O~5,M~r=332.4.单斜晶系,空间群P2~1,a=0.7420(1),b=0.8205(2),c=1.3887(1)nm,β=75.71(1)°,Ⅴ=0.819nm^3,z=2,D~c=1.347g.cm^-1;,F(000)=356,T=298K.强度数据由CAD~4四圆衍射仪收集,使用MoKa辐射.结构由直接法解出 ,经块矩阵与全矩阵最小二乘法修正,最终偏离因子R=0.052,R~w=0.068(单位权方式).结构分析表明,此分子是由五个环构成的换碳二萜内酯,分子中间具有笼状结构.     

一个新骨架C~19二萜内酯的晶体结构

本文报道箭叶橐吾内酯(Sagittolactone),分子式:C~19H~24O~5,M~r=332.4.单斜晶系,空间群P2~1,a=0.7420(1),b=0.8205(2),c=1.3887(1)nm,β=75.71(1)°,Ⅴ=0.819nm^3,z=2,D~c=1.347g.cm^-1;,F(000)=356,T=298K.强度数据由CAD~4四圆衍射仪收集,使用MoKa辐射.结构由直接法解出 ,经块矩阵与全矩阵最小二乘法修正,最终偏离因子R=0.052,R~w=0.068(单位权方式).结构分析表明,此分子是由五个环构成的换碳二萜内酯,分子中间具有笼状结构.     

两色乌头生物碱的分离和结构测定

从吉林省抚松县采集的两色乌头(Acomitum albouiolaceum Kom.)的根,分得九种C~10二萜生物碱,其中四种为新化合物:两色乌碱甲(alboviolaconitine A)(1),两色乌碱乙(alboviolaconitine B)(2),两色乌碱丙(alboviolaconitine C)(3)和两色乌碱丁(alboviolaconitine D)(4).其余五种成分鉴定为瑟佩定(septentriodine)(5),牛扁亭(lycaconitine)(6),东乌头定(avadharidine)(7),帕巴乌碱铵(ammoniumpuberaconitine)(8)和牛扁碱 (lycotonine)(9).经分析各种光谱数据及化学方法转为已知物,确定了1-4的结构.     

聚α,α-二甲基-β-丙内酯与聚(1,2-丙二醇-丁二酸酯)ABA型嵌段共聚物的合成

通过合成双羟端聚(1,2-丙二醇己二酸酯)(PPA),经丁二酸酐酰化得双羧端PPA,再经(Bu_4N)_2CO_3-THF铵化得铵化PPA,最后用铵化PPA与α,α-二甲基-β-丙内酯(PVL)嵌段共聚,首次合成了PPVL-PPA-PPVL的ABA型脂肪族聚酯嵌段共聚物。     

豆荚内酯A的晶体结构和分子结构

本文报道软珊瑚提取物豆荚内酯 A 的晶体结构和分子结构.分子式为 C_(22)H_(30)O_5,M_r=374.5,晶体属正交晶系,空间群为,P2_12_12_1,a=8.753(2),b=8.887(3),c=54.247(14)(?),V=4220(2)(?)~3,Z=8,D_x=1.17Mg·m~(-3),F(000)=1616e.强度数据用 Cu Kα辐射、四圆衍射仪收集,结构用直接法解出.经最小二乘法修正,其偏离因子 R=0.064.分子骨架由无规则的[-+-+-++++-+--]型十三环二烯和“信封式”γ-内酯环组成,两者以顺式稠合.不对称单位两个分子构型基本相同.晶胞中分子堆积较疏松.     

Kishner-Wolff改良法

研究Kishner-Wolff改良法应用于双酮,酮醇,酮酸及α,β-不饱和羰基化合物: 1.α-双酮、联苯甲酰(Ⅰ)及α-酮醇、安息香(Ⅶ)能正常还原,产率甚佳,但碱须后加.并解释α-酮醇、安息香(Ⅶ)变成对应的饱和烃二苯乙烷(Ⅱ)的反应机理. 2.α-酮酸、苯代焦葡萄酸(ⅩⅫ)及γ-酮酸苯甲酰丙酸(ⅩⅩⅩ)能正常还原,产率尚佳. 3.β-双酮、双苯甲酰甲烷(ⅩⅩⅣ),γ-双酮、双苯甲酰乙烷(ⅩⅩⅧ)及β-酮酸、苯甲酰乙酸(ⅩⅩⅥ)均不能正常还原,而得含氮环状化合物3,5-二苯基吡唑(ⅩⅩⅤ),3,6-二苯基哒嗪(ⅩⅩⅨ)及3-苯基吡唑酮(ⅩⅩⅦ). 4.α,β-不饱和醛,糠醛(XLI)及桂皮醛(XLIII)~([1c])均能正常还原,但α,β-不饱和酮,亚苄基苯乙酮(XXX)及亚苄基丙酮(XXXV)均不能正常还原,而得环丙烷衍生物,1,3-二苯基环丙烷(XXXIV)及1-苯基3-甲基环丙烷(XXXVII).至于异丙烯基丙酮(XXXVIII)则得吡唑啉化合物(XXXIX).     

μ-σ,π-苯乙烯基铁硫配合物亲核取代反应的研究——某些三苯膦或三苯胂μ-σ,π-苯乙烯基铁硫配合物的合成及结构

(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-RS)Fe_2(CO)_6和PPh_3或AsPh_3在苯中回流可分别制得(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-RS)Fe_2(CO)_5和PPh_3(R=Et,Bu~t,CH_2=CHCH_2)和(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-RS)Fe_2(CO)_5AsPh_3(R=Et,Bu~t).经X-射线衍射法测得(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-Bu~tS)Fe_2(CO)_5AsPh_3的单晶结构.该晶体属三斜晶系.空间群P1.晶胞参数:a=10.196(2),b=11.62(2),c=15.814(3)(?);α=102.41(1),β=91.38(2),γ=112.93(1)°;V=1673.1(?)~3,D_c=1.49g·cm~(-3),Z=2.     

兴安柴胡化学成分研究（Ⅱ）

从兴安柴胡根部乙醚提取部分通过层析方法分得5种化合物,经光谱方法鉴定为6,7,3′,8′-双藁本内酯(B_1),6,7,3a′,6′-双藁本内酯(B_2),顺-6,7-二羟基藁本内酯(B_3),孕甾烯醇酮(B_4),香草醛(B_5),其中B_1为新化合物。     

Synthesis,Characterization, Optical Property and Bioactivity of the Eu(Ⅲ) Complex with Aromatic Carboxylic Triazole

A novel complex{[Eu(H_5TIA)(C_2O_4)_(0.5)(H_2O)_3]·H_2O}_(n )of Eu(Ⅲ)with aromatic carboxylic triazole(H_7TIA=5-(4H-1,2,4-triazol-4-yl)isophthalic acid,H_2C_2O_4=oxalic acid)was hydrothermally synthesized and characterized by IR,UV-Vis,emission spectra and optical activity,and its crystal structure was determined.It crystallizes in triclinic system,space group P1 with a=7.4452(13),b=10.776(2),c=11.286(2)?,α=110.546(3)°,β=106.604(3)°,γ=99.031(3)°,V=486.0,GOOF=1.096,the final R=0.0196 and w R=0.0527 for 3081 observed reflections with I≥2σ(I),R=0.0209 and wR=0.0535 for all data with(Δ/σ)_(max)=0.001,(Δρ)_(max)=0.48 and(Δρ)_(min)=–0.46 e·?~(-3).The natural bond orbital(NBO)charges,electrostatic potential(ESP)and frontier orbital of this complex were also analyzed.The results of anti-bacterial activity against Gram positive(S. aureus)and Gram negative(E. coli)bacteria reveal that the studied complex possesses a moderate inhibiting effect,and the inhibition effect on E.coli is better.     

芳基汞化合物的性质研究 Ⅷ.某些对称二取代芳基汞的紫外吸收光谱

本文研究了19种对称二取代芳基汞和二(β-萘基)汞的紫外吸收光谱,与二苯汞的λ_(max)(E)比较,各对称二取代苯汞的λ_(max)(E)均有红移;与相应的取代苯基氯化汞的λ_(max)(E)比较,对称二取代苯汞的λ_(max)(E)有更大红移.说明两个苯环通过汞原子的空p轨道可相互共轭.由简单分子轨道理论计算所得λ_(max)(E)与实验值相符合.     

基于杂环的不对称插烯Mannich反应及其在生物碱合成中的应用进展

基于杂环(α,β/β,γ-不饱和γ-内酯,α,β-不饱和γ-内酰胺)的插烯Mannich反应在构建新C—C键的同时形成含邻氨基醇片段的α,β-不饱和γ-内酯和含邻二胺片段的α,β-不饱和γ-内酰胺结构单元,是构建含氧、含氮杂环及合成生物碱的重要合成砌块,具有广泛的应用价值.对2011年以来基于杂环的不对称插烯Mannich反应研究进展进行综述,涵盖手性辅助基诱导的插烯Mannich反应、金属-手性配体络合物和有机小分子催化的不对称插烯Mannich反应及其在复杂生物碱合成中的应用.文中也对相关方法的局限进行了分析.     

α,β-不饱和内酯的光化学反应研究进展

α,β-不饱和内酯的光化学反应可广泛应用于核苷、稠环生物碱、萜类、甾类等多种光学活性物质与天然产物的合成中.根据不同的反应类型,综述了2(5H)-呋喃酮等α,β-不饱和内酯的光化学1,4-加成反应、1,4-加成-并环反应、[2+2]环加成反应和复杂环加成反应的新进展.     

1,10-邻菲咯啉衍生物的合成及其晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经氧化反应合成了1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮(1);1与对氟苯甲醛反应合成了2-苯基(4-氟)-咪唑[4,5]-1,10-邻啡咯啉(2).1和2的结构经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征.1为正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数为:a=14.329 0(4)(A),b=12.370 0(3)(A),c=6.395 6(16)(A),α=90°,β=90°,γ=90°,V=1 133.5(5)(A)~3,Z=14,Dc=2.521 g·cm~(-3),μ=12.430 mm~(-1),F(000)=789,最终偏离因子R=0.039 8,wR=0.114 7.2为单斜晶系,P21/n,空间群晶胞参数为:a=9.810 0(4)(A),b=10.951 0(4)(A),c=17.3670(7)(A),α=90.000°,β=99.042(5)°,γ=90.000°,V=1 842.5(12)(A)~3,Z=4,Dc=1.292 g·cm~(-3),μ=0.095mm~(-1),F(000)=732,最终偏离因子R=0.091 2,wR=0.334 9.     

银袋内酯乙的乙酰化物的晶体结构和分子结构

本文报道从变色马兜铃(Aristolochia versicolar)的块根中提取的一种新倍半萜内酯-银袋内酯乙的乙酰化物的晶体结构和分子结构.分子式为C~17H~22O~4,分子量290.4,晶体属单斜晶系,空间群为P2~1,a=0.9594(5),b=0.6626(6),c=1.2924(12)um,β=94.48(6)`,V=0.819(1)nm^3,Z=2,Dx=1,18g.cm^-^3,F(000)=266e,μ=0.77cm^-^1(MoKa).结构用直接法解出,经最小二乘法修正后1280个衍射点偏离因子为R=5.5%,Rw=5.2%.分子由椅型.椅型的1,5二烯十员环([2323]矩形)和共用两个相邻DunitzIII型碳C(4),C(5),一个Dunitz II型碳C(6)的五员内酯环组成.十员环与五员内酯环之间夹角为99.该分子骨架拓扑在迄今已知的倍半萜内酯中只与银袋内酯丙相似.所有非氢原子的键长和键角均在实验误差范围内接近理论值。