三苄基锡二硫代氨基甲酸酯的合成

三苄基锡二硫代氨基甲酸酯的合成尹汉东马春林＊张如芬（聊城师范学院化学系聊城２５２０５９）关键词三苄基氯化锡，二硫代氨基甲酸盐，合成１９９７－０７－１０收稿，１９９７－０９－０９修回山东省自然科学基金资助项目三烃基锡衍生物是一类具有较强生物活性的有机锡...     

二(o-溴苄基)锡双(二乙基二硫代氨基甲酸)酯和二(o-氯苄基)锡双(吡咯啶二硫代氨基甲酸)酯的合成、结构及体外抗癌活性研究

二(o-溴苄基)二溴化锡和二(o-氯苄基)二氯化锡分别与N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠和吡咯啶二硫代氨基甲酸钠反应,合成了二(o-溴苄基)锡双(二乙基二硫代氨基甲酸)酯(1)和二(o-氯苄基)锡双(吡咯啶二硫代氨基甲酸)酯(2)。用X-射线单晶衍射测定了两个化合物的晶体结构,测试结果表明:化合物1的晶体为单斜晶系,空间群P21/c,晶体学参数a=1.827 36(4)nm,b=0.900 60(2)nm,c=1.988 41(5)nm,β=114.878 0(10)°,V=2.968 71(12)nm3,Z=4,Dc=1.690 g·cm-3,μ(Mo Kα)=38.50 cm-1,F(000)=1 496,R1=0.051 6,wR2=0.154 6。化合物2的晶体为单斜晶系,空间群C2/c,晶体学参数a=2.241 28(4)nm,b=0.818 78(2)nm,c=1.542 69(3)nm,β=106.787 0(10)°,V=2.710 37(10)nm3,Z=4,Dc=1.623 g·cm-3,μ(Mo Kα)=14.65 cm-1,F(000)=1 336,R1=0.022 9,wR2=0.056 5。晶体中锡原子呈六配位畸变八面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了配合物的热稳定性和体外抗癌活性。     

小分子配体诱导合成N,N-二苄基二硫代氨基甲酸镉(Ⅱ)配合物及晶体结构

4,4'-联吡啶与二苄基二硫代氨基甲酸镉配合物[Cd(DBTC)2]2(1)反应得到加合物[Cd(DBTC)2(4,4'-bipy)](2)(DBTC=N,N-二苄基二硫代氨基甲酸),通过晶体结构分析及红外光谱等研究其结构与性质.结果表明:引入小分子配体会破坏[Cd(DBTC)2]2(1)的二聚结构,加入吡啶则得到单核的吡啶加合物[Cd(DBTC)2py](3),而引入4,4'-联吡啶后其结构变为新型的一维链状结构的配位聚合物2,这种结构在二硫代氨基甲酸金属配合物中少见报道.也比较了不同配体如吡啶及4,4'-联吡啶对Cd(Ⅱ)及Zn(Ⅱ)配合物结构的影响.     

三丁基锡二硫代氨基甲酸酯的合成及表征

通过三丁基氯化锡与二硫代氨基甲酸盐反应,合成了１０个 三丁基锡二硫代氨基甲酸酯,利用元素分析,ＩＲ、ＨＮＭＲ、ＵＶ和ＴＧ－ＤＴＡ表征了这些化合物结构,测定了部分化合物的生物活性。     

取代氨基二硫甲酸衍生物的研究取代氨基二硫甲酸酯和次乙基-双-(氨基二硫甲酸酯)的合成

利用甲胺和二甲胺盐酸盐,二硫化碳和二倍当量的氢氧化钠水溶液反应生成的取代氨基二硫甲酸钠,直接与鹵代物作用合成几种取代氨基二硫甲酸酯. 用次乙基-双-(氨基二硫甲酸钠)分别与氯代物反应合成了几种次乙基-双-(氨基二硫甲酸酯).     

立体化学刚性的七配位环戊二烯基三(二苄基二硫代氨基甲酸)钛、锆、铪配合物的合成和性质

二烷基二硫代氨基甲酸基作为良好的双齿配体较易与过渡金属生成高配位的配合物,含有环戊二烯基的高配位钛、锆、铪配合物的研究相继出现,这类七配位、18-电子构型的配合物是立体化学刚性,具有独特的光谱性质和结构行为。选择钛、锆和铪二茂二氯化物与三当量的二苄基二硫代氨基甲酸钠反应合成了五种未见报道的七配位配合物,讨论了产物的光谱性质和配位结构。     

N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根金属配合物的研究

本文首次报道了一系列N，N-二甲酰基二硫代氨基甲酸根为配体的过渡金属配合物，对它们进行了化学分析、光谱表征和磁性质研究。研究结果表明，在配合物中，配体二硫代氨基甲酸根一般为较弱的双齿配位。     

二羟乙基二硫代氨基甲酸铋配合物的合成、晶体结构及杀菌活性

二硫代氨基甲酸盐;二羟乙基二硫代氨基甲酸铋配合物的合成、晶体结构及杀菌活性     

水相中可见光催化卤代芳烃羟基化反应

通过在可见光下卤代芳烃的羟基化反应合成一系列苯酚类化合物.反应用单质碘作光催化剂,在室温下反应获得较好收率的产物,生成目标产物最高产率可达到92%,该体系对氯代芳烃同样具有较好的催化活性.此方法具有便宜、易处理、对环境无污染的优点,为酚类化合物的合成提供了一种简便经济的方法.运用此策略,以5-乙酰-4-溴-2-甲氧基苄基二异丙基氨基二硫代甲酸酯合成的5-乙酰-4-羟基-2-甲氧基苄基二异丙基氨基二硫代甲酸酯,具有明显的抗增殖作用.     

三苄基锡吗啉二硫代氨基甲酸盐的合成、表征及晶体结构

利用三苄基氯化锡和吗啉二硫代氨基甲酸钠反应,合成了三苄基锡吗啉二硫代氨基甲酸盐。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。化合物为三斜晶系,空间群P1,a=0.98417(16)nm,b=1.08163(19)nm,c=1.3788(2)nm,α=72.850(3)°,β=88.895(3)°,γ=64.231(3)°,Z=2,V=1.2528(4)nm³,D_x=1.469g·cm^-3,μ(MoKα)=1.204mm^-1,F(000)=564,R₁=0.0215,wR₂=0.0531。化合物中,锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。     

二苄基锡双氨荒酸酯的合成

由二苄基二氯化锡与氨荒酸盐反应，合成了１０个新的二苄基锡双氨荒酯化合物，利用元素分析，ＩＲ和＾１ＮＮＭＲ表征了这些化合物的结构。     

Structural investigation of dibenzyltin(IV) complexes of carbohydrates

Dibenzyltin(IV) complexes of carbohydrate derivatives were prepared and studied by Mössbauer and FTIR spectroscopy and by thermogravimetry. The Mössbauer studies indicated that the reaction between dibenzyltin(IV)-dichloride and sugar-type ligands led to reaction products containing tin(IV)-oxide. beside the dibenzyltin(IV) sugar complex. These two type of species were shown to be in weak interaction. Comparison of the experimental quadrupole splitting values with those calculated on the basis of the partial quadrupole splitting concept revealed the steric arrangements of the coordination sphere of tin(IV) in the sugar complexes.     

Synthesis, Spectroscopic Properties and Crystal Structures of Dibenzyltin（IV） Dithiobenzoate and Chlorodibenzyltin（IV） Thiobenzoate

Two dibenzyltin(IV) complexes with thiobenzoate ligand, (PhCH2)2Sn(SOCPh)2 (1) and (PhCH2)2Sn(C1)SOCPh (2), have been synthesized by the reaction of dibenzyltin(IV) dichloride with thiobenzoic acid in the presence of organic base Et3N and characterized by IR, ^1H NMR spectroscopy and elemental analysis. Their crystal structures were determined by X-ray single crystal diffraction analysis. In the crystals of 1, the tin atom is six-coordinated in a distorted octahedron configuration. In the crystals of 2, the molecular packing in unit cell reveals that the two adjacent molecules are symmetrically linked to each other to form a dimer with intermolecular Sn…C1 distances of 0.3591 (2) nm and the tin atom is five-coordinated in a distorted trigonal bipyramid configuration.     

Synthesis,Characterization and Crystal Structure of (PhCH2)2Sn(S2CENt2) and (PhCH2)2Sn(S2CNC4H8)2

Two new dibenzyltin bisditiocarbamates(PhCH2)2 Sn(S2CNEt2)2(1) and (PhCH2)2 Sn(S2CNC4H8)2(2) were synthesized by the reaction of dibenzyltin dichloride with dithiocarbamates and characterized by elemental analysis ,IR,^1H NMR and MS spectra.The crystal structures were determined by X-ray single crystal diffraction analysis.In both complexes,the tin atom is six-coordinated in a distorted octahedral configuration.In the crystals of 1,the molecular packing in unit cell reveals that the two adjacent molecules are symmetrically linked to each other in dimers by two Sn S interactions of 0.3816nm.In the crystals of 2,the molecules are packed in the unit cell in one-dimensional chain structure linked by weaker intermolecular S S conmtacts.     

弱桥联二聚体氯代二苄基锡二甲基氨荒酸酯的合成、 表征及晶体结构

利用二苄基二氯化锡和二甲基氨荒酸盐反应,合成了氯代二苄基锡二甲基氨荒酸酯。通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构。它属于三斜晶系,空间群为P1,a=0.75750(15),b=1.0615(2),c=1.2059(2)nm,α=95.053(3)°,β=95.539(4)°,Υ=99.113(4)°,Z=2,V=0.9476(3)nm^3,Dx=1.600g/cm^3,μ=1.705mm^-^1,F(000)=456,R1=0.0409,wR2=0.1194[I≥2σ(I)]。分子中锡原子的配位数为5,形成一个严重扭曲的三角双锥构型,并且化合物以弱桥联二聚体存在。     

含杂环羧酸基二苄基锡(Ⅳ)配合物的合成与表征

以二苄基二氯化锡和杂环羧酸钠为原料合成了十种新的有机锡配合物(PhCH₂)₂Sn(O₂CR)_nCl_2-n(n=1或2，R=杂环)。用元素分析、IR、 ¹H NMR和TG表征了配合物的组成和结构。     

二苄基N,N-二甲基荒酸锡的合成及晶体结构研究

用二苄基二氯化锡与N,N-二甲基荒酸钠反应合成了化合物(PhCH2)2Sn[S2CN(CH3)2]2,通过X-射线确定了其晶体结构,晶胞参数为单斜晶系,空间群P21/n,a=13.926(5), b=9.832(4), c=17.080(7),β=103.541(6)°, V=2273.7(15)3, Z=4.     

Progress In Phosphate-Selective Electrode Development

Abstract

The responses of polymer membrane electrodes containing dibenzyltin dichloride derivatives to phosphate and chloride are given. When compared with electrodes containing a conventional anion-exchanger electroactive species, the organotin- based electrodes clearly exhibit superior selectivity for dibasic phosphate relative to chloride.     

Dibenzyltin(IV) complexes of the 5-[(E)-2-(aryl)-1-diazenyl]quinolin-8-olates: Synthesis and an investigation of structures by X-ray diffraction, solution and solid-state tin NMR, Sn Mössbauer and electrospray ionization MS

A series of cis-bis{5-[(E)-2-(aryl)-1-diazenyl]quinolinolato}dibenzyltin(IV) complexes have been synthesized by reacting sodium salts of 5-[(E)-2-(aryl)-1-diazenyl]quinolin-8-ol (LH) and dibenzyltin dichloride. These complexes have been characterized by ¹H, ¹³C, ¹¹⁹Sn NMR, ESI-MS in solution and by IR and ^119mSn Mössbauer, ¹¹⁷Sn CP-MAS NMR spectroscopy in solid state. In addition, the structures of three of the dibenzyltin(IV) complexes, viz., Bz₂Sn(L²)₂ (2), Bz₂Sn(L³)₂ (3), and Bz₂Sn(L⁵)₂ (5) (L = 5-[(E)-2-(aryl)-1-diazenyl]quinolin-8-ol: aryl = 4′-methylphenyl- (L²H), 4′-methoxylphenyl- (L³H) and 4′-bromophenyl- (L⁵H)) were determined by single-crystal X-ray diffraction. In general, the complexes were found to adopt a distorted cis-octahedral arrangement around the tin atom in both solution and solid state.     

二{氧合—二[2—呋喃甲酸二苄基锡（IV）]}的合成、性质及晶体结构

以二苄基氧化锡和2-呋喃基羧酸反应，合成了新的化合物二[氧合-二[2—呋喃甲酸二苄基锡(IV)]}．生物活性测试结果表明，该配合物具有较强的体外抗癌活性．X射线单晶衍射测定表明，配合物是以Sn2O2四元环为中心的、中心对称的二聚体结构，内环锡为六配位的畸变八面体结构，外环锡为五配位的加帽畸变三角双锥结构．