咪唑桥异多核配合物的合成和表征

本文报道了六种含ida,edma及dien的Cu-Im-Co,Cu-Im-Pt,Co-Im-Cu-Im-Co和Co-Im-Zn-Im-Co异双核,异三核配合物的合成与表征。用~1H NMR及反射光谱证实配合物中咪唑桥的存在,并对配合物中Cu的空间构型及成键性质进行了讨论。     

氧和碳酸根桥联的双核铁(Ⅲ)配合物的合成、结构和光谱研究

氧桥联的双核铁配合物一直是无机化学工作者十分感兴趣的研究课题 .近年来 ,由于在生物体内发现多种金属蛋白和金属酶的活性中心存在氧和羧酸根桥联的双核铁结构单元 ,如蚯蚓血红蛋白 [1]、甲烷单加氧酶 [2 ]、核糖核酸还原酶 [3]、饱和脂肪酸还原酶 [4 ]和紫色酸性磷酸酶 [5]等 ,使得对氧桥联的双核铁配合物的研究成为当前生物无机化学研究中的热点之一[6] .为进一步了解氧桥联的双核铁配合物的物理化学性质 ,我们在系统研究的基础上 ,合成了一个新的氧和碳酸根桥联的双核铁配合物 ,测定了其晶体结构 ,研究了其电子吸收光谱 .1　实验部分1 …     

含Zn咪唑桥联异多核配合物的合成与表征

用具有低自旋d~B构型的[(NH_3)_5MIm]~(2+)(M=Co,Rh)和[(en)_2Co(Im)_2]~+为配体,与配位未饱和Zn的单核配合物作用,定向合成了5种新的含Zn咪唑桥联异双核、异三核配合物,并进行了元素分析、差热分析、摩尔电导及~1H NMR测定,确证了组成及咪唑桥的存在。     

多核金属配合物模拟水解酶催化研究进展

对近年来双核及三核金属配合物作为水解酶模型催化水解反应的研究工作进行了综述,分别从模型物的设计要求、催化反应机理等方面进行了讨论,并对其今后的发展前景进行了展望。     

双核铁(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及与分子氧反应性能

合成了一个双核铁(Ⅱ)配合物[Fe2L{O2P(OPh)2}](ClO4)2Et2O(1) (L表示双核配体: N-Et-HPTB, N, N, N′, N′-四双(N-乙基-2-苯并咪唑甲基) -2-羟基-1, 3-二氨基丙烷). 测定了其晶体结构, 三斜晶系, 空间群P1, a = 1.526 8(3) nm, b = 1.259 8(3) nm, c = 1.563 0(3) nm, α = 94.41(3)°,β = 115.31(3)°, β = 99.90(3)°, V = 3.267(1) nm3 , Z = 2; R = 0.084 7, Rw = 0.177 8. Fe(Ⅱ)离子被一个烷氧原子和一个磷酸酯桥联, Fe-μ-O-Fe 键角为131.20(3)°, Fe-Fe距离为0.364 9 nm. 两个Fe(Ⅱ)均具有三角双锥几何构型. 低温下(-60℃) Fe(Ⅱ)配合物与分子氧反应生成稳定的分子氧加合物1/O2, 该加合物展示可见吸收光谱最大在606 nm, 共振Raman光谱显示两个特征吸收带, 478((Fe-O)和897 cm-1((O-O). 后者是 μ-1,2-peroxo物种的典型特征. 即在低温下铁(Ⅱ)配合物与分子氧生成了过氧化物桥联的双核铁(Ⅲ)氧加合物. 模拟了生物体内某些非血红素蛋白的活性中心的结构和功能.     

生物体系中含锰金属酶模型配合物的结构研究进展

锰作为生命体系中必需的一种微量元素,主要是以锰酶的形式存在,它构成了生物体内许多酶的活性中心。这些活性中心在生物体中扮演着许多重要角色,如氧化还原、电子传递、路易斯酸催化等。基于锰在生命体系中的重要性,文章从结构方面综述了近几年来国内外关于生命体系中含锰金属酶模型配合物结构的研究进展,其中主要阐述了多核,即双核,三核和四核锰模型配合物的结构特征。     

图解法测定多核配合物组成和稳定常数

配位化合物中不少先前被认为是简单的１∶１配合物，而实际上却是多核配合物，原因是它们的组成比相同，都是１，因而多核配合物的存在不易被发现目前已有数种方法可以识别并可测定其稳定常数，如图解偿试法，但计算较繁琐本文基于直接测定配合物吸光度建立一种新的图解法，不需通过偿试而后测定多核配合物组成和稳定常数，实验与计算均较简单，试用于Ｆｅ（Ⅲ）ＥＣＲ或ＣＡＳ体系，获得了满意的结果     

氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物[(sale)Fe]_2O的合成和晶体结构

标题化合物是由[hpip][（sale）Fe（ox）]（hpip＝六氢吡啶，sale＝二水杨醛缩乙二胺，ox＝草酸根）与[Cu（en)2]SO4·2H2O（en＝乙二胺）反应获得的意外产物，X射线衍射方法测定了其单晶结构，结果表明，该晶体属三斜晶系，空间群，化学式：晶胞参数上。下：晶胞体积射线，，对4188个I＞3σ（I）的衍射点，最终结构偏离因子分子中每个Fe原子处在3个O原子和2个N原子的5配位环境中，形成2个对顶的四方锥，桥联O原子处在2个对顶四方维的顶．或与2个Fe原子配位。     

氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物[Fe2(μ-O)(TPA)2Cl2](ClO4)2的合成和晶体结构

标题化合物是FeCl3·6H2O和TPA·3HClO4(TPA=(C6H6N)3N) 在甲醇溶液中反应得到的橙色晶体.X-射线衍射测定了其单晶结构.结果表明,该晶体属单斜晶系,C2/c空间群.化学式:C36H36Cl4Fe2N8O9, Mr=978.22, a=16.300(3), b=17.180 (3)(S), c=16.582(3), β=111.75(3)°, V=4131(S)3, Z=4, Dc=1.299 g/cm3, μ(MoKα) = 8.43 cm-1, 4211个可观测衍射点,R=0.043, RW=0.049.分子中氧原子桥联两个铁(Ⅲ) 原子, TPA上的4个氮原子和1个氯离子分别占据铁(Ⅲ)原子的其余5个配位位置, 形成6配位畸变8面体构型.     

磷酸酯桥联和端基配位的双核铁(Ⅲ)配合物

为了模拟氧化型紫色酸性磷酸酶的活性中心 ,合成出一个分子式为 [Fe2 (HPTB) {μ O2 P(OPh) 2 }{O2 P(OPh) 2 }2 ](ClO4) 2 ,(HPTB =N ,N ,N′,N′ 四双 ( 2 苯并咪唑甲基 ) 2 羟基 1 ,3 二胺丙烷 )的双核铁的配合物 .晶体结构分析表明 ,配合物分子中双核铁 (Ⅲ )被一个来自配体的烷氧基和一个双齿配位的磷酸二苯酯桥联 ,同时2个单齿配位的磷酸二苯酯分别与一个铁离子配位 .2个铁离子均为六配位的畸变八面体几何构型 .晶体学数据 :三斜晶系 ,P1空间群 ,a =1 .5 1 2 1 3( 5 )nm ,b =1 5 91 1 9( 5 )nm ,c =1 .890 90 ( 5 )nm .α =6 9.92 5 ( 1 )° ,β =84.35 8( 1 )° ,γ =6 5 .71 2 ( 1 )°,Z =2 .研究了配合物的电子吸收光谱 ,1HNMR和磁性     

氧桥联双核铁(Ⅲ)配合物〔Fe_2(μ-O)(TPA)_2Cl_2〕(ClO_4)_2的合成和晶体结构

标题化合物是ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ和ＴＰＡ·３ＨＣｌＯ４（ＴＰＡ＝ （Ｃ６Ｈ６Ｎ）３Ｎ） 在甲醇溶液中反应得到的橙色晶体。Ｘ－射线衍射测定了其单晶结构。结果表明,该晶体属单斜晶系, Ｃ２／ｃ 空间群。化学式：Ｃ３６ Ｈ３６ Ｃｌ４Ｆｅ２Ｎ８Ｏ９, Ｍｒ ＝ ９７８．２２, ａ＝ １６．３００（３）, ｂ＝１７．１８０ （３）, ｃ＝ １６．５８２（３） , β＝ １１１．７５（３）°, Ｖ＝ ４１３１ ３, Ｚ＝ ４, Ｄｃ＝ １．２９９ｇ／ｃｍ ３, μ（ＭｏＫα） ＝ ８．４３ ｃｍ － １, ４２１１ 个可观测衍射点,Ｒ＝ ０．０４３, ＲＷ ＝ ０．０４９。分子中氧原子桥联两个铁（Ⅲ） 原子, ＴＰＡ 上的 ４ 个氮原子和 １ 个氯离子分别占据铁（Ⅲ）原子的其余５ 个配位位置, 形成６ 配位畸变８ 面体构型。     

The Assembly and Molecular Structure of a Novel One-dimensionalCyanide-bridged [Ni(pn)_2Ni(CN)_4]_n·nH_2 O Complex

IntroductionSincetheearlyworkofPedersen',CramZandLehn',molecularassemblyhasattractedmuchattentionfromscientistsofdifferentareas,rangingfromchemistrytosolid-statephysicsandbiology,becauseofthepotentialimpactonmaterialscience,catalysisandmetallo-biochemistry#.ThepreparationandstUdyofpolynuclear,cyanide-bridgedmetalcomplexeshaveattractedconsiderableinterestoverthepastdecades-I3.Cyanide-bridgedpolynuclearcomplexesaresuitablefortheconstructionofsuchdevicestoobtainmoleculescapableofestablishingspe…     

三维蜂窝状配位聚合物{[Ni(tn)][Ni(CN)4]·2H2O}n的合成、晶体结构及磁性质

将Ni(tn)(CIO4)2的水溶液和K2[Ni(CN)4]·H2O的水溶液在U形管中通过扩散反应,得到了一种结构新颖的三维蜂窝状配位聚合物{[Ni(tn)][Ni(CN)4]·2H2O}n(tn为1,3-丙二胺).该化合物属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为n=1.2014(2)nm,b=0 8942(2)nm,c=1.2645(3)nm,α=90°,β=108.76(2)°,γ=90°,V=1.2863(5)nm3和Z=4.该化合物由四配位Ni与六配位Ni通过氰根离子桥联而形成三维无限伸展的蜂窝状结构,其中四配位的Ni(2)离子为C配位平面四方构型,六配位的Ni(1)离子为N配位八面体构型.变温磁化率测定表明,在分子内部存在弱的反铁磁相互作用.     

混合价双核锰[Mn2(cyclen)2(μ-O)2](ClO4)3·4H2O的晶体结构和表征

The mixed-valence manganese(Ⅲ/Ⅳ) complex [Mn2(cyclen)2(μ-O)2](ClO4)3-4H2O (1) (cyclen=1,4,7,10-tetraazacyclododecan) with chemical formula C16H48Cl3Mn2N8O18 has been synthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction analysis, elemental analysis, IR and electronic spectra. The results showed that the manganese(Ⅲ/Ⅳ) ions were six-coordinated by four nitrogen atoms from cyclen and two oxygen atoms from the oxygen bridge, forming a distorted octahedron geometry. There were two very strong peaks in the range of 400-700 nm in electronic spectrum, which was similar to Mn catalase and Mn ribonucleotide reductase extracted from organisms.Electrochemical study indicated that the complex underwent a quasi-reversible one-electron reduction and oxidation at E1/2=0.827 V in acetonitrile.     

New hexanuclear antiferromagnetic heterospin iron complex

Precise oxidation of Fe^II ₄(μ₃-OH)₂(OOCBu^t)₆(EtOH)₆ afforded the mixed-valent hexanuclear complex [Fe^II ₄Fe^III ₂(μ₄-O)₂(μ₃-OOCBu^t)₄(μ-OOCBu^t)₆(HOOCBu^t)₃(EtOH)]· ·HOOCBu^t. The structure of the latter was established by X-ray diffraction. The magnetic properties of the new complex were studied. Published in Russian in Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 5, pp. 900–903, May, 2006.     

Synthesis,crystal structure,magnetism, and biological activities of an oxo-bridged diiron(III) complex

An unsymmetrical oxo-bridged diiron(III) complex [Fe₂L₂(μ-O)], {H₂L?=?trans-N,N′-bis-(2hydroxy-1-naphthalidehydene)-cyclohexanediamine} has been synthesized and characterized by various physico-chemical techniques. In the complex, each deprotonated bi-anionic L^2? serves as a terminal tetradentate ligand (N₂O₂) and coordinates to one Fe to form a [FeL]⁺ unit. Two [FeL]⁺ units are further linked by an oxo-bridge to construct the binuclear oxo-Fe species with intramolecular Fe–Fe separation of 3.38?Å. Variable-temperature magnetic susceptibility studies revealed a strong antiferromagnetic interaction between two iron centers with J of ?112?cm^?1. The interaction of the complex with CT-DNA was studied by various spectroscopic and viscosity measurements, which indicated that the complex could interact with CT-DNA through intercalation. In addition, the complex is able to cleave pBR322 DNA in the presence of H₂O₂. Furthermore, the interaction of the compound with BSA was also investigated, which indicated that the complex could quench the intrinsic fluorescence of BSA by a static quenching mechanism.     

氧络锰(Ⅳ)卟啉配合物的制备

在二氯甲烷中氩气保护下用氧化碘苯氧化ClMn~ⅢT(P—R)PP,其中R=-OCH_3或-CO_2CH_3,合成了氧络锰(Ⅳ)卟啉配合物,O=Mn~ⅣT(P—R)PP。它们的可见吸收光谱在波长为430nm处有强的Soret带和525nm处有宽的肩吸收带。红外光谱在波数为1060cm~(-1)处有Mn=O的特征吸收峰。它们具有氧化碳氢化合物的性质。     

钪-铬天青S-铜-邻菲啰啉混合多核络合物显色反应的研究

本文研究了钪-铬天青S-铜-邻菲啰啉(Sc-CAS-Cu-Phen)络合物的形成条件.在pH=5.5～6.1的酸度范围内络合物最大吸收峰在625nm,表观摩尔吸光系数占ε_(625)=6.52×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1).其组成摩尔比为Sc:CAS:Cu:Phen=2:6:3:9.相应分子式为[Sc(CAS)_3]_2[Cu(Phen)_3]_3。应用于以铜基合金合成试样中钪的直接测定,结果较好.