铌的极谱催化波——Ⅲ.铌(Ⅴ)—氯酸钾—杏仁酸体系

在弱酸性的杏仁酸底液中,铌(Ⅴ)能在滴汞电极上还原,产生一个极谱波;当有氯酸钾存在时,则在还原波上出现峯现象,并有催化电流产生,可用于测定濃度低至1×10~(-9)M的铌。于0.08M杏仁酸、0.55M氯酸钾、0.05M四甲基溴化铵及pH2.2的最宜条件下,铌(Ⅴ)濃度在1×10~(-8)—1×10~(-6)M区间,峯电流与铌濃度成直线关系;而当实验条件为0.08M杏仁酸、0.55M氯酸钾、0.05M四甲基溴化铵及pH3时,则可测定1×10~(-9)—1×10~(-8)M濃度的铌g(Ⅴ)、铁(Ⅲ)及少量的钨(Ⅵ)、钼(Ⅵ)、钛(Ⅳ)、锆、铀(Ⅵ)和釷等离子存在时,不干扰铌的测定。经催化电流的性质分析及机理研究,证明畸峯现象的产生系铌(Ⅴ)—杏仁酸的络阴离子还原时,在滴汞电极上的吸附所致;在氯酸钾存在下,则还原产物铌(Ⅳ)被其氧化而再生五价铌,产生催化电流。故催化电流且有吸附性质。本法可用于纯钽中痕量铌的测定。     

铌的极谱催化波——Ⅰ铌(Ⅴ)—羥胺—盐酸体系

在濃盐酸介質中,当铌(Ⅴ)与羥胺共存时,能产生极譜催化波。在10.0N盐酸、0.40M盐酸羥胺的最宜条件下,铌濃度在1×10~(-6)—1×10~(-4)M区間,催化电流与铌濃度成直线关系倭康念?Ⅴ)、钛(Ⅳ)、钼(Ⅵ)、钨(Ⅵ)、锆、钍、铀(Ⅵ)等离子存在时,不干扰铌的测定。經催化电流的性質及机理的研究,証明电流完全受化学反应速度所控制,其反应机理系铌(Ⅴ)还原到铌(Ⅳ)后,被羥胺氧化而再生五价铌,重新在滴汞电极上还原。并经測得化学反应的速率常数为5.2×10~2升/克分子·秒(25℃)。     

导数示波极谱法测定大气中微量的二硫化碳

研究了导数示波极谱法测定大气中微量的二硫化碳。在0.6900mol·L~(-1)乙醇-0.0970mol·L~(-1)二乙胺-0.0015mol·L~(-1)EDTA底液中,二硫化碳产生一灵敏的峰电流。峰电位为—0.64V(vs.SCE)。二硫化碳浓度在1.00×10~(-2)mol·L~(-1)～3.00×10~(-5)mol·L~(-1)范围内,浓度与峰电流具有线性关系。检测限为1.00×10~(-5)mol·L~(-1)。用本方法测定大气中的二硫化碳,取得了满意的结果。     

铷蒸气密度对光抽运讯号的影响

在铷蒸气密度为1×10~(10)～3.4×10~(11)cm~(-3)的范围内,测量了光抽运讯号。随着密度的增加,讯号先是增大然后减小,并在密度为5.3×10~(10)cm~(-3)时达到最大值。当密度增加到26.7×10~(10)cm~(-3)时,讯号出现负值。     

流动注射化学发光法测定维生素B2

基于维生素B2还原铬(Ⅵ)产生的铬(Ⅲ)催化Luminol-H2O2发光体系的研究,结合流动注射技术,建立了一种灵敏度高、线性范围宽的流动注射化学发光测定维生素B2的新方法.该方法在1.0×10-10～1.0×10-5 mol*L-1之间分段回归,呈良好的线性关系,各段分别测定6个溶液,检测限达到3.0×10-11 mol*L-1.对6.0×10-9 mol*L-1的维生素B2平行测定9次,相对标准偏差为1.8%.平均回收率为101.3%.方法准确可靠,用于维生素B2片剂的测定,结果令人满意.     

催化动力学光度法测定超痕量铬（VI）的研究

在氨性介质中,超痕量铬(Ⅵ)能催化过氧化氢氧化偶氮胂I褪色.通过研究该反应的最佳条件和动力学参数,建立了测定超痕量铬(Ⅵ)的新方法.该方法检测限为7.27×10-11g铬(Ⅵ)/mL,测定范围为0～0.10μg铬(Ⅵ)/25 mL,用于测定环境中铬(Ⅵ),获得满意结果.     

催化动力学光度法测定痕量钒(Ⅴ)

痕量钒(Ⅴ)在盐酸介质中,能灵敏地催化过硫酸钾氧化苯酚红褪色的指示反应,研究了该催化反应的最佳实验条件和动力学参数,探讨了反应机理,建立了一种测定痕量钒(Ⅴ)的新方法,其线性范围为0.2-40.0μg/L钒(Ⅴ),方法检出限为1.51×10-10g/mL。     

催化褪色光度法测定痕量钍(Ⅳ)的研究

在硝酸介质中,钍(Ⅳ)能较灵敏地催化过氧化氢氧化苦胺酸偶氮变色酸褪色的指示反应,研究了该催化褪色反应的最佳条件及动力学参数,建立了一种新的动力学测定钍(Ⅳ)的方法.线性范围(0-2.5)μgTh4+/25 mL,检测限为1.673×10-9g/mL.用于稀土矿中钍(Ⅳ)的测定,结果满意.     

催化褪色光度法测定痕量钍(Ⅳ)

在HNO3介质中,以Th(Ⅳ)作活化剂,Fe(Ⅲ)催化KIO4氧化偶氮胂Ⅲ褪色为指示反应,建立了痕量Th(Ⅳ)的动力学分析方法。本方法测定范围为0-5.0μgTh(Ⅳ)/25mL,检出限为2.41×10-8gTh(Ⅳ)/mL,应用于土壤中痕量Th(Ⅳ)的测定,结果满意。     

催化动力学分光光度法测定痕量铬(Ⅵ)

在pH为1-2的强酸性介质中,利用痕量铬(Ⅵ)催化溴酸钾氧化H酸-钠盐显色的指示反应,研究了显色反应的最佳反应条件,建立了催化动力学光度法测定痕量铬(Ⅵ)的新方法。本方法线性范围为:0.16μg/mL-0/04μg/mL,检测限为1.04×10-5g/L,相对标准偏差为1.43%,回收率为99-103%,将其直接用于废水中铬(Ⅵ)的测定,结果满意。     

血红蛋白催化荧光法联用流动注射测定人体中的血糖

利用血红蛋白(Hb)具有类似于辣根过氧化物酶的催化活性部位和空间结构,并将其应用到催化过氧化氢-对甲基苯酚的荧光体系中;而葡萄糖氧化酶可以催化葡萄糖氧化并释放过氧化氢;结合流动注射技术,建立了血红蛋白催化荧光法联用流动注射技术测定人体血清中葡萄糖的新方法,测定结果令人满意。该法进样频率为23样/h,线性范围为3.0×10-5~3.0×10-4mol.L-1,检出限可至3.8×10-6mol.L-1。     

辉光放电管中 Ar4S[1(1/2)]~0_2亚稳态的产生和破坏速率系数

利用扫描单色仪、法布里-珀罗标准具和光子计数技术测量放电管中的亚稳态氩原子密度,用双探针法测量电子浓度和电子温度,得到亚稳态氩原子的产生和破坏速率系数分别为4.86×10~(-15)cm~3/sec和1.44×10~(-9)cm~3/sec.     

头孢噻肟钠在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为及分析应用

提出了一种多壁碳纳米管化学修饰电极的制备方法 ,研究了头孢噻肟钠在该电极上的电化学行为及其测定 .头孢噻肟钠在多壁碳纳米管修饰电极上于 - 0 .85V处有一灵敏的还原峰 .将多壁碳纳米管修饰电极在 pH2 .2的柠檬酸 磷酸氢二钠缓冲溶液中开路富集 2min后 ,以 10 0mV·s-1的扫描速度从 - 0 .3～ - 1.1V进行阴极化扫描并测定 - 0 .85V处的还原峰电流 .该电流与头孢噻肟钠在 2 .0× 10 -7～ 2 .0× 10 -5mol·L-1浓度范围内呈良好的线性关系 ,检出限达 6.0× 10 -8mol·L-1(信噪比为 3 ) .该方法应用于注射用头孢噻肟钠的检测获得满意的结果     

对汞(Ⅱ)—二甲酚橙(XO)显色体系灵敏度的研讨

我们已在前文中根据文献[2]所提供的数据,经过计算和反复实验证明Hg(Ⅱ)—XO—HMTA三元络合物显色体系的摩尔吸光系数达不到10~5数量级(在文[2]由ε_(590)=2.2×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)),而应该是10~4数量级(ε_(590)=1.8×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1))。本文根据有关理论和通过反复实验证明文[2]中得出的Hg(Ⅱ)—XO显色体系的摩尔吸光系数ε_(590)=1.7×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)是不成立的,在文献[2]所采用的实验条件下Hg(Ⅱ)和XO不能形成稳定的络合物。关于Hg(Ⅱ)—XO显色体系灵敏度问题我们进行了以下研讨。众所周知,二甲酚橙(XO)并非是“超灵敏显色剂”,从XO与四十余种金属离子的显     

1.5次微分吸附阴极溶出伏安法测定毛地黄毒苷及其电极过程的探讨

毛地黄毒苷是治疗心脏病的有效药物,它在汞电极上能吸附还原.以1.5次微分吸附阴极溶出伏安法测定检出限达3.2×10~(-10)mol/L.吸附溶出响应依赖于试液浓度、富集电位、富集时间、介质、溶液pH、温度及扫速等因素.不同富集时间,不同浓度范围内.浓度与峰高有良好的线性关系.毒苷的常规循环伏安图上出现两对氧化还原峰,电极反应相似于α,β不饱和羰基的1,2和1,4加成,电极反应可逆.毒苷在汞电极上的饱和吸附量为3.54×10~(-11)mol/cm~2.     

米托蒽醌在多壁碳纳米管修饰电极上的伏安行为及其应用

研究了米托蒽醌在多壁碳纳米管修饰电极上的伏安行为,发现多壁碳纳米管能显著提高米托蒽醌的氧化峰电流.通过选择和优化各项参数,建立了一种直接测定米托蒽醌的电分析方法.该方法的线性范围为2.8×10-8~1.1×10-6mol.L-1;开路富集4 min后,检出限为5.6×10-9mol.L-1;平行测定1.0×10-7mol.L-1米托蒽醌10次的相对标准偏差(RSD)为4.6%.该方法被应用于米托蒽醌注射液中米托蒽醌的含量测定,结果满意.     

四羧基锰酞菁作为超氧化物歧化酶和过氧化物酶模拟酶的研究

用核黄素 蛋氨酸光照法和黄嘌呤氧化酶 细胞色素C还原法证实,在1.0×10-6～1.0×10-5mol/L范围内四羧基锰酞菁(TcPcMn)表现出良好的清除超氧阴离子自由基(O—·2)的活性;用黄嘌呤氧化酶 NBT还原法测算出的TcPcMn清除O—·2的二级反应速率常数为7.77×105mol-1·L·s-1,表明TcPcMn作为超氧化物歧化酶(SOD)模拟酶能很好的抑制O—·2的还原性.TcPcMn既能催化H2O2与4 氨基安替比林和酚的显色反应,也能催化邻苯二胺的聚合,表明TcPcMn具有过氧化物酶(POD)活性.用邻苯三酚自氧法得出,TcPcMn将O—·2的氧化性转化成了POD和H2O2的氧化性.因此只要牺牲一定的POD底物,TcPcMn就可以清除掉因歧化O—·2而产生的H2O2,继而能避免因发生Fenton反应而产生氧化性高于O—·2的羟自由基,从而彻底消除O—·2的氧化性,与SOD相比,这是TcPcMn的一个优势.     

N_2H_4还原Ag(S_2O_3)_2~(3-)以沉析银的研究及应用

本研究获得,提高反应体系的pH值、温度和加入微量Cu(Ⅱ)离子,能加快联氨还原Ag(S_2O_3)_2~(3-)的反应速度、提高银的还原沉析率和降低联氨的耗量.通过正交试验,找出了影响联氨还原沉析银的各因素主次顺序为pH、温度、Cu(Ⅱ)离子浓度及游离S_2O_3~(2-)的浓度.在起始浓度为0.0025mol·L~(-1)的联氨和0.0100mol·L~(-1)Ag(S_2O_3)_2~(3-)混合液中,联氨还原Ag(S_2O_3)_2~(3-)以沉析银的最佳反应条件是:Ag~+:S_2O_3~(2-)=1:4(摩尔比),[cu(Ⅱ)]=4.0×10~(-5)mol·L~(-1),pH=13.5,在50℃时搅拌反应60min,银的还原沉析率达99.0％以上.在此条件下,对实际废定影液进行处理,也获得相同的结果.     

碱性染料显色剂超高灵敏显色反应的研究 Ⅱ.Bi(Ⅲ)—I~-—BRB—ArG—Tritonx—100体系

本文研究了用阿拉伯树胶(ArG)代替聚乙烯醇(PVA—124),与Tritonx—100共存下的BiI~-_4和碱性染料丁基罗丹明B(BRB)显色体系。结果表明,该缔合物的表观摩尔吸光系数在λ_(max)=600nm,ε_(600nm)=1.84×10~6L·mol~(-1)·cm~(-1),为现有水相光度法中灵敏度最高值。Bi(Ⅲ)含量在0～1.6μg/25ml范围内符合Beer定律。同时,作了水质、试剂和人工混合液中铋的回收试验。稳定性和回收率较PVA—Tritonx—100体系有所提高,结果尚满意。     

meso-四(4-甲基-3-磺酸苯基)卟啉的合成及其光度法测定痕量锌、铜的研究

本文合成了水溶性meso-四(4-甲基-3-磺酸苯基)卟啉试剂[简称T(4-MP)PS_4]以光度法研究了该试剂在水溶液中的酸碱平衡和不同酸度下的存在形式,测得其pK_(a1)、pK_(a2)分别为4.80、6.10,并以光度法研究了同一样品中分别测定痕量锌、铜的方法和条件.实验表明,在pH4.10时,该试剂与锌、铜可以同时显色,显色后加入一定量HCl,能使锌配合物分解,而铜配合物不分解,从而消除了锌对铜测定的干扰;当锌含量大大超过铜含量时,铜对锌的测定不干扰.本文探讨了同一试剂分别测定同一实物中锌、铜含量的方法.方法灵敏度高.锌、铜配合物的摩尔吸光系数分别为3.10×10~5、2.10×10~5L·mo1~(-1)·cm~(-1)。本方法用于食品中痕量锌、铜的测定,所得的结果令人满意.