药物水溶解度的QSAR研究和VolSurf参数

药物的水溶解度与其吸收密切相关。本文利用一种新的计算方法,VolSurf,预测药物的水溶解度并测定有利于药物水溶解度的主要分子特征。被测化合物包括26个结构不同的药物,通过偏最小二乘分析法,对药物水溶解度实验值与分子特征进行相关,得到较好的模型(r2=0.90,q2=0.77)。将化合物分为训练集和预测集进行相关分析,结果表明以18个化合物所建立的训练集模型对其余8个化合物有较好的预测能力,预测的标准偏差(SDEP)为0.59。参数分析表明分子与水相互作用的3个局部能量最小值越小,且它们之间的距离越大,对其水溶解度越有利;亲水性占主导因素的分子有高的水溶解度;分子的疏水性越强,在水中的溶解性越弱;大分子的溶解度较小分子溶解度低。     

采用QSPR模型预测手性二芳基甲烷衍生物保留因子与分离因子

对手性化合物的保留因子和分离因子进行定量结构-特征关系(QSPR)研究, 对于预测保留因子和分离因子甚至对映体的洗脱顺序都起着重要作用. 本文选择手性二芳基甲烷衍生物为研究对象, 采用VolSurf程序计算分子结构参数, 并分别在其与保留因子以及分离因子间建立模型, 采用测试集外部检验、留多法交叉验证和Y随机性检验等方法对分离因子模型的鲁棒性进行了评估, 结果令人满意. 对变量进行分析显示, 分子的球形性, 中等能级的亲水区、亲水-亲脂平衡、两亲矩、合适的氢键给体和受体均有利于异构体在手性固定相上的保留; 一对对映体的高能级的亲水区、低能级的疏水区、两亲矩、合适的氢键给体和受体以及阴离子区之间大的差异对对映体在手性固定相上的分离是有利的. 利用这些模型, 可以轻松地预测对映体的保留因子和分离因子, 甚至洗脱顺序.     

测定溶解度组装阴离子手性离子液体的研究

本文利用无机盐和有机盐在有机溶剂中的溶解度的差异,设计组装手性羧酸阴离子离子液体.测定氯化钠、氯化钾、溴化钠和溴化钾和手性有机羧酸盐((R)-2-羟基-4-苯丁酸钠或钾)在甲醇、乙醇或丙酮中的溶解度,一定温度下计算溶解度比值,理论推测该条件下阴离子交换比例.研究发现,当无机盐与有机盐的溶解度比值小于0.05时,阴离子交...     

离子液体的QSPR/QSAR研究

离子液体以其独特的性质广受关注,人们对其潜在的应用价值做了大量的研究,但对离子液体特性和结构与性质/活性相关的研究却很少。本文综述了离子液体定量结构-性质/活性相关(QSPR/QSAR)研究的最新进展,重点介绍了QSPR/QSAR的基本原理和离子液体的熔点、有机化合物在离子液体中的无限稀释活度系数、离子液体的界面张力、有机物在离子液体中的溶解系数和分配系数、离子液体的电导率和黏度以及离子液体的毒性等性质与分子结构的定量关系,并对离子液体分子结构与性质/活性的定量相关研究的发展趋势进行了展望。     

两种梅花香气成分的分析及QSRR研究

采用固相微萃取(SPME)-气相色谱质谱(GC-MS)联用技术分析两种梅花的香气成分,通过保留指数与质谱解析相结合,分别对化合物进行定性分析.采用偏最小二乘回归(PLS)及多元线性回归(MLR)方法分别建立定量结构-色谱保留关系(QSRR)预测模型,并对训练集及测试集中化合物的保留指数进行预测.该研究为建立有效的GC-MS定性方法提供了一定的依据.     

基于不同建模方法的ACE抑制肽QSAR比较研究

以自组建的血管紧张素转化酶(Angiotensin I-converting enzyme)抑制肽库为研究对象,采用氨基酸描述符SVHEHS(Scores vector of hydrophobic,electronic,hydrogen bonds and steric properties)对各肽样本进行结构表征后,进行自交叉协方差(Auto cross covariances,ACC)处理,并分别利用多元线性回归(Multiple linear regression,MLR)、偏最小二乘(Partial least square regression,PLS)、人工神经网络(Artificial neural networks,ANN)3种建模方法进行ACE抑制肽QSAR建模。结果显示,所得MLR、PLS与ANN模型的相关系数(Correlation coefficient,R2)分别为0.744、0.862、0.958,留一交叉验证相关系数(Leave-one-out cross-validated correlation coefficient,Q2LOO)分别为0.532、0.829、0.948,外部验证复相关系数(External validated correlation coefficient,Q2ext)分别为0.567、0.632、0.634。因此,SVHEHS结合上述3种建模方法均适用于ACE抑制肽的QSAR研究,其中ANN的建模效果最优。     

分子模拟研究气体在室温离子液体中的溶解度

在作者先前建立的分子力场基础上, 采用Widom粒子插入法预测了CO₂、N₂、O₂、Ar及CH₄等5种气体在多种咪唑类离子液体中的溶解度, 包括2种侧链长度的阳离子和3种阴离子. 首先考察了256个离子对组成的体系中溶质分子插入次数对计算结果的影响, 在此基础上计算了不同温度下气体在1-丁基-3-甲基咪唑的四氟化硼盐([bmim][BF₄])和六氟化磷盐([bmim][PF₆])中的溶解度. 计算结果正确反映了CO₂气体溶解度的变化趋势, 在[bmim][BF₄]中溶解度的模拟结果与实验值符合很好, 且明显优于Pádua等的模拟结果；在[bmim][PF₆]中的溶解度较实验值偏高, 精度与文献模拟结果相当；并预测了较高温度下CO₂气体在[bmim][BF₄]和[bmim][PF₆]中的溶解度. 计算结果也正确地反映了5种气体在[bmim][PF₆]中溶解度实验值的相对大小. 另外考察了常温下几种气体在不同室温离子液体中的溶解度, 模拟结果表明气体在含有较长碳链和双-三氟甲基磺酰胺阴离子(Tf₂N^－)的离子液体中溶解度较大.     

离子液体吸附剂对木犀草素的富集及CARS变量筛选的近红外光谱分析方法

该文以咪唑型离子液体作为原料制备吸附剂富集稀溶液中的木犀草素,利用竞争性自适应权重(CARS)变量筛选的方法建立了一种快速测定木犀草素的近红外光谱分析方法。考察了吸附剂用量、pH值、振荡时间对吸附效果的影响,并探究了吸附剂的吸附能力;富集木犀草素的吸附剂经近红外漫反射光谱检测,采用CARS变量筛选的方法结合偏最小二乘回归(PLS)建立了木犀草素的定量校正模型。结果表明,吸附剂用量为0.15 g、pH值为7、振荡时间为20 min的最佳条件下,吸附率达90.9%,且该吸附符合Langmuir等温吸附模型,最大吸附量为7.1 mg/g。近红外光谱建模中,与未经CARS变量筛选处理作为对照,对比发现经CARS变量筛选的方法结果更优,并采用连续小波变换(CWT)的光谱预处理进行验证,结果表明经CWT处理后,预测残差(RPD)值增大,说明了模型的可靠性。该方法可有效富集稀溶液中的木犀草素,采用CARS变量筛选结合CWT光谱预处理的近红外光谱方法可实现对稀溶液中木犀草素的灵敏、快捷检测。     

离子液体中核苷类似物的化学合成

核苷类似物因其显著的抗病毒、抗肿瘤活性,已作为化疗药物在临床上得到了广泛应用.核苷类似物的高效绿色合成是有机化学和药物化学领域的重要课题.本文对近年来离子液体介质中的核苷改造进行了综述,主要包括羟基和氨基的保护、糖基的改造、碱基的改造、糖基与碱基的耦合和寡核苷酸的合成.离子液体作为一类物理化学性能"可设计"的绿色软介质...     

Catalytic Activity of Polyfunctional Ionic Liquids in Oxidation of Model Sulfur Organic Compounds

Russian Journal of Applied Chemistry - Ionic liquids based on 1-methylimidazole were synthesized. The liquids contain Bronsted acid centers in the cation and a transition metal atom in the anion....     

聚合物在咪唑类离子液体中的溶解

离子液体（ILs）具有难挥发、热稳定、宽液程和高电导率等独特优点,在聚合物领域中的应用受到越来越多的关注。由于ILs内部的复杂相互作用力,ILs的溶剂化能力还不能像分子溶剂那样有定量的方法来表征,特别是ILs与聚合物的相容性没有一个统一的判据。本文从咪唑基ILs内部的四个主要相互作用力出发,简述了ILs内部的相互作用对...     

离子液体的定量结构-性质/活性研究

本文系统介绍了离子液体定量结构-性质/活性相关(QSPR/QSAR)的研究方法和步骤,综述了QSPR/QSAR在离子液体的熔点、有机物在离子液体中的无限稀释活度系数、离子液体的表面张力、离子液体的电导率、有机物在离子液体中的溶解度、离子液体的黏度以及离子液体的生物毒性和降解性等方面的最新研究进展,总结了该方法的优缺点,并对未来的研究趋势进行了展望。     

反相高效液相色谱法测定离子液体及其中的高沸点有机物

建立了反相键合相液相色谱分析离子液体咪唑类离子液体[bmim]PF6[、bmim]BF4、吡啶类离子液体[bupy]BF4的纯度及其中高沸点有机物的方法.以缓冲溶液控制流动相pH值,显著改善了峰形.保留时间定性,外标法定量.     

离子液体中二羰基化合物的烷基化反应

为取代传统的有机溶剂，离子液体将为现代化学溶剂提供一种新颖而环境友好的选择，以1－丁基吡啶四氟硼酸盐为离子液体，实现了1，3－二羰基化合物的烷基化反应，提供了一种既方便又实用的操作方法。     

DMSO溶剂中有机化合物pKa的定量构效关系研究

应用物质结构-性质关系(QSPR, quantitative structure-property relationships)方法研究了DMSO溶剂中45个有机化合物的pKa数值与电拓扑状态指数之间的定量关系, 并建立如下模型: pKa＝－1.545×E2＋0.633×E4－0.737×E5＋0.973×E6－4.048×E7－1.456×E8＋0.628×E9＋28.650. R＝0.991, S＝0.828. “逐一剔除”交叉验证的结果证明模型具有良好的稳定性和较强的预测能力. 研究结果表明电拓扑状态指数能够有效地预测有机化合物的pKa值.     

离子液体与微波协同促进有机合成反应

介绍了离子液体作溶剂、助溶剂、催化剂和反应试剂与微波协同促进有机合成的研究进展。离子液体与微波协同促进有机合成反应,缩短了反应时间,提高了反应的选择性和产率,对环境更加友好。     

手性离子液体在有机合成中的应用

近年来,手性离子液体的应用研究取得了重要进展,新的手性离子液体的不断涌现促使人们对其应用研究的兴趣不断提高.本文综述了手性离子液体在有机合成中应用研究的新进展.     

Effect of Cation Structure in Quinolinium-Based Ionic Liquids on the Solubility in Aromatic Sulfur Compounds or Heptane: Thermodynamic Study on Phase Diagrams

Experimental and theoretical studies on thermodynamic properties of quinolinium-based ionic liquids (ILs) based on bis(trifluoromethylsulfonyl)imide anion (namely N-butyl-quinoloinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, [BQuin][NTf₂], N-hexylquinoloinium bis(trifluoromethyl-sulfonyl)imide, [HQuin][NTf₂], and N-octylquinoloinium bis(trifluoromethyl-sulfonyl)imide, [OQuin][NTf₂]) with aromatic sulfur compounds and heptane, as a model compound of fuel were examined in order to assess the applicability of the studied ionic liquids for desulfurization of fuels. With this aim, the temperature-composition phase diagrams of 13 binary mixtures composed of organic sulfur compounds (thiophene, benzothiophene, or 2-methylthiophene) or heptane and ionic liquid (IL) were investigated at ambient pressure. A dynamic method was used to determine the (solid–liquid) equilibrium phase diagrams in binary systems over a wide composition range and temperature range from T = 255.15 to 365.15 K up to the fusion temperature of ILs. The immiscibility gap with an upper critical solution temperature (UCST) was observed for each binary system under study. The influence of the alkane chain length of the substituent on the IL cation and of the sulfur compounds (the aromaticity of the solvent) was described. The experimental (solid + liquid) phase equilibrium dataset were successfully correlated using the well-known NRTL equation.