N-甲基-N-丙烯醛基-甲酰氨与甲基-AICA一碳单元转移反应的量子化学研究

本文用量子化学方法研究了N-甲基-N-丙烯醛基-甲酰氨向甲基-AICA转移一碳单元的反应机理,阐明了亲核进攻和质子转移先后分步进行的反应机制。计算表明反应通道A所需的活化能较低,在竞争反应中占优势。此外,本文同时分析了甲基-AICA中C(4)上取代的甲酰胺基对该反应的影响。所有计算结果与实验结论一致。     

N—硅甲基—N—甲酰基苯胺衍生物的合成和生物活性研究

研究了醇钠存在下取代苯胺与氯甲基硅烷在二甲基甲酰胺中的反应，的产和的经元素分析、ＩＲ和Ｈ ＮＭＲ光谱鉴定为Ｎ－硅甲基－Ｎ－甲酰基苯胺衍生物。     

甲基醚的选择性去甲基试剂

本文综述了甲基醚的选择性去甲基反应所采用的试剂,并按甲基醚在化合物中所处的环境及试剂所适用的范围进行分类。参考文献37篇。     

对甲酰基苯氧基甲基型聚苯乙烯树脂的简便快速制备

以Merrifield树脂为原料,家用微波炉为反应装置,在微波照射的相转移催化(MI-PTC)条件下,简便快速地合成了3种甲酰基功能化的交联聚苯乙烯树脂——对甲酰基苯氧基甲基树脂、对甲酰基-2-甲氧基苯氧基甲基树脂和对甲酰基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂.在MI-PTC条件下,树脂制备过程所需的时间不超过1h,而传统加热制备方法则需要8h以上.实验中,微波输入功率为158W,反应过程用FTIR谱进行监测,碘化四丁基铵被考察为最好的相转移催化剂.该方法提供了一种反应条件温和、简便快速地制备功能化树脂的途径.     

新型2-甲基吲哚衍生物的合成

2-甲基吲哚在草酰氯的存在下与DMF或DMA通过Vilsmeier-Haack反应制得2-甲基-3-甲酰基吲哚(1)或2-甲基-3-乙酰基吲哚(2);1或2与烷基化试剂通过N-烷基化反应合成了一系列新型的2-甲基吲哚类衍生物,其结构经1HNMR,13C NMR,IR和MS表征。     

4-甲基-5-卤代-2-噻吩甲醛和2,4-二甲基-5-卤代噻吩的合成

以3-甲基噻吩为原料,经过卤代反应、Vilsmeier甲酰化反应和Wollf L-Kishner-Huang minion反应合成了4-甲基-5-卤代-2-噻吩甲醛和2,4-二甲基-5-卤代噻吩,其结构经NMR,IR,MS和元素分析确证.     

一种高效的消旋(S)-3-氨甲酰甲基-5-甲基-己酸的方法

3-氨甲酰甲基-5-甲基-己酸经拆分后得到的(R)-构型体是合成抗癫痫药物普瑞巴林(pregabalin, PGB)的关键中间体,余下的对映体(S)-构型体一般经酸化成无手性中心的3-异丁基戊二酸后再通过化学反应使之生成3-氨甲酰甲基-5-甲基-己酸的消旋体以重复利用,该方法步骤较多,费时较长（约40小时）,收率只有29.5%。本文在二甲苯中加热(S)-构型体,使之转化为3-异丁基戊二酰亚胺,后者在氢氧化钠水溶液中经水解得到3-氨甲酰甲基-5-甲基-己酸的消旋体。此方法耗时短（约20小时）且收率高（76.4%）。     

3-甲基-3-乙酰基-4-乙氧甲酰-环己酮的合成

3-甲基-3-乙酰基-4-乙氧甲酰-环己酮的合成;甲基乙酰基乙氧甲酰环己酮;甲基乙氧甲酰环己烯酮;硝基乙烷;甲基硝基乙基乙氧甲酰环己酮;氟化四丁基铵;三氯化钛     

简便合成3,3′-联-1，6-亚甲基桥[10]轮烯

以1，6-二甲酰基环庚三烯为原料通过10π电子环化反应等3步反应制备了3-溴代-1，6-亚甲基桥[10]轮烯，通过3-溴代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯的碱诱导的偶联反应，简便地合成3，3′-联-1，6-亚甲基桥[10]轮烯，并用NMR，MS等波谱进行了表征。     

N—乙基—α—甲基—间（三氟甲基）苯乙胺的合成

本文报道了一种新的简便的合成Ｎ－乙基α－甲基－间苯乙胺的方法。方法以三氟甲苯为原料，经氯甲基化，Ｇｉｇｎａｒｄ及Ｌｅｕｃｋａｒｔ反应后得目标物，具有原料价廉易得，毒性较小，反应条件温和，工艺流程较短等特点。     

酰基和羟甲基二茂铁衍生物的合成

二茂铁的联苯甲酰化反应及酰基产物的还原反应迄今未见文献报导。我们对此进行了初步研究,合成了联苯甲酰基及羟甲基二茂铁衍生物:对-联苯甲酰二茂铁,1,1’-二-对-联苯甲酰二茂铁和1,1’-二一对-联苯甲醇基二茂铁。     

三氟甲基环丙烷衍生物的合成

在氟化钾存在下,含三氟甲基贫电子烯烃与一系列鉮盐反应,合成了3个新的2-三氟甲基-3-芳基甲酰基-1-乙氧羰基环丙烷,其结构经1H NMR, 13C NM R, 19F NMR, IR和MS表征,立体异构体用二维核磁共振技术确证.     

倍硫磷的甲基在分子内和分子间迁移的质谱研究

甲基迁移反应在合成化学和生命科学领域具有重要意义.迄今为止，所报道的甲基迁移反应大多数发生在不同种类分子之间.因此，寻找新型甲基迁移反应具有一定的研究价值.本研究以环境中常见的杀虫剂倍硫磷为研究对象，采用电喷雾质谱技术为分析工具对反应体系进行高灵敏分析，探究在CF₃COOH及纳米二氧化钛（TiO₂）条件下，倍硫磷分子中发生甲基迁移反应的可能性.结果表明，在CF₃COOH和TiO₂共同作用下，倍硫磷分子中的甲基可以从同一分子的氧原子上迁移到不饱和硫原子上，发生分子内1，3-甲基迁移反应，形成异构体硫甲基化产物；同时，异构体产物中的甲基还可以从硫原子上再继续迁移到另一分子倍硫磷的不饱和硫原子上，发生分子间甲基迁移反应.同时结合密度泛函理论计算对倍硫磷分子内和分子间甲基迁移反应的过程进行动态模拟，并对其迁移机理进行解释.本研究发现了倍硫磷能发生分子内和分子间甲基迁移反应，提供了一种研究甲基迁移反应的质谱方法，为倍硫磷的降解研究提供了新思路.     

甲基磺酰氯的合成

甲基磺酰氯的合成党占青，康汝洪，武瑞涛，张兰平（石家庄师范专科学校化学系石家庄））（河北师范大化化学系石家庄０５００１６）关键词甲基磺酰氯，合成，甲基异硫脲硫酸盐，氧化反应甲基磺酰氯是酯化、聚合的催化剂，染料、医药、农药等的重要化工原料。已报道的合成...     

2-[1-芳酰基-1-(芳基偶氮) 亚甲基] 苯并噻唑啉的合成

本实验通过2-(1-芳甲酰基亚甲基)苯并噻唑啉和芳基重氮盐反应, 高产率地制得一系列2-[1-芳酰基-1-(芳基偶氮)亚甲基]苯并噻唑啉。     

甲基紫用作光度法测定亚硝酸根

研究了在稀盐酸介质中亚硝酸根对甲基紫的退色反应，建立了一个简单，灵敏，选择性高的亚硝酸根测定方法。在５７０ｎｍ处亚硝酸根的浓度在２０－８００μｇ／Ｌ范围内，与甲基紫吸光度的减小呈线性关系。检测限为２０μｇ／Ｌ。研究了实验条件下甲基紫与ＮＯ＾－２的反应摩尔比，３４种共存离子的影响及反应机理。     

甲基苯热裂解机理的理论研究

在半经验UAM1方法及从头算UHF／3－21G*水平的基础上，用考虑了电子相关效应的密度泛函UB3LYP／3－21G＊方法对碳前驱体甲基苯的热裂解反应机理进行了研究，并对反应物、产物自由基及过渡态的结构进行了能量梯度法全优化。计算结果表明，甲基苯的热裂解温度较低时，首先支持苯环甲基上的C－H键断裂，继而发生生成联二甲苯的反应。随着温度的提高，生成苯自由基的反应比例将增加，同时发生少量的苯环上C－H键断裂的反应。该反应机理与实验结果相一致；用密度泛函方法UB3LYP／3－21G*计算的反应标准焓变ΔH与实验值吻合较好。     

2-乙酰基-6-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯的合成

以2-三甲基硅基苯酚为原料,经甲酰化、酯化、亲核加成和氧化反应首次合成了3-乙酰基苯炔的前体——2-乙酰基-6-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯,总收率35%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。     

立体选择性合成2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-反式-2,3-二氢呋喃

溴化呋喃甲酰基甲基三苯鉮1与2-乙酰基-3-芳基丙烯酸乙酯2以碳酸钾为碱，在四氢呋喃中室温反应，可以较好的收率、高立体选择性地生成反-2-呋喃甲酰基-3-芳基-4-乙氧羰基-5-甲基-2,3-二氢呋喃3。产物结构均经波谱予以确定。本文还提出了生成产物的可能机理。     

简便合成3,3'-联-1,6-亚甲基桥[10]轮烯

以1,6-二甲酰基环庚三烯为原料通过10π电子环化反应等3步反应制备了3-溴代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯, 通过3-溴代-1,6-亚甲基桥[10]轮烯的碱诱导的偶联反应, 简便地合成3,3'-联-1,6-亚甲基桥[10]轮烯, 并用NMR, MS等波谱进行了表征.