Trennung der Erdalkalien mittels Dünnschichtchromatographie

Zusammenfassung Systematische Untersuchungen an Solvensgemischen ergaben zwei Laufmittel, die für die Auftrennung der Erdalkalien geeignet sind. Als Trägersubstanz wird Zellulosepulver verwendet. Die Trennung dieser Metalle bei Vorliegen unterschiedlicher Mengen wird beschrieben und Daten der Auftrennung und Identifizierung werden angegeben.

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Summary Systematic studies of solvent mixtures resulted in two mobile phases that are suitable for the separation of alkaline earths. Cellulose powder is used as supporting material. The separation of these metals when present in various amounts is described and data are given regarding the separation and identification.

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Résumé Des recherches systématiques sur des mélanges de solvants ont fait ressortir deux éluants bien appropriés à la séparation des alcalino-terreux. On utilise la cellulose en poudre comme substance-support. On décrit la séparation de ces métaux pour diverses quantités et l'on communique les données pour la séparation et l'identification.

     

Extraktive Abtrennung von Zink als Verbindung der Di-n-Butylarsinsäure

Zusammenfassung Die extraktive quantitative Abtrennung der Zinkverbindung der Di-n-Butylarsinsäure mit Chloroform, Trichloräthylen und Chlorbenzol wird erörtert. Genaue Angaben über die günstigsten p_H-Werte und die erforderliehen Reagenskonzentrationen werden gemacht. Die Methode eignet sich besonders für den Halbmikrobereich und erlaubt eine Abtrennung des Zinks von Calcium, Magnesium, Nickel, Mangan, Cadmium, in bestimmten Verhältnissen. Beleganalysen werden angegeben.

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Summary Mention is made of the extractive quantitative separation of the zinc derivative of di-n-butylarsinic acid with chloroform, trichloroethylene, and chlorobenzene. Precise statements are given regarding the most favorable p_H values and the requisite reagant concentrations. The method is particularly suited for the semimicro range and permits a separation of zinc from calcium, magnesium, nickel, manganese, and cadmium in certain proportions. Check analyses are included.

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Résumé On discute de la séparation quantitative par extraction par le chloroforme, le trichloréthylène et le chlorobenzène du composé zincique de l'acide di-n butylarsinique. On donne des indications précises sur les valeurs favorables du p_H et sur les concentrations nécessaires des réactifs. La méthode convient en particulier à l'échelle semimioro et permet une séparation du zinc d'avec le calcium, le magnésium, le nickel, le manganèse et le cadmium, en proportions déterminées. On a joint les analyses significatives.

     

Messung des Intensitätsverlaufes der Bezugslinien für die Analyse der Legierungen mit Eisen- Nickel- oder Kobaltbasis

Zusammenfassung Aus zwei Legierungsserien mit variablen Eisen-, Nickel- und Kobaltgehalten wurden Intensitätskurven gewonnen, die bei quantometrischen Spektralanalysen hochlegierter Stähle sowie Nickel- und Kobaltlegierungen zur Korrektur des Grundmetallgehaltes benützt werden.

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Summary Intensity curves were obtained from two series of alloys with varying contents of iron, nickel, and cobalt. These curves were used in the quantometric spectral analysis of highly alloyed steels and also of nickel and cobalt alloys for correcting the basic metal content.

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Résumé On a établi les courbes d'intensité pour deux séries d'alliages contenant des proportions variées de fer, nickel et cobalt. On emploie ces courbes pour l'analyse spectrale quantométrique d'aciers fortement alliés et aussi pour effectuer la correction du métal de base des alliages de nickel et de cobalt.

     

Beiträge zur quantitativen Dünnschichtchromatographie. II

Zusammenfassung Die Metalle der Ammoniumsulfidgruppe werden dünnschichtchromatographisch getrennt und mit MDCM und Oxin identifiziert. Variationen von Solvensgemischen ergeben ein Laufmittel, das die Nickelzone am Chromatogramm von den übrigen Metallen entfernt hält und so die saubere Ablösung dieses Metalls von der Platte ermöglicht. Nickel bildet mit MDCM ein gelbgrünes Chelat in Chloroform, das zur spektralphotometrischen Bestimmung dient. Störungen durch Titan und Aluminium werden durch Natriumfluorid ausgeschaltet. Das Verfahren erscheint zur quantitativen Bestimmung kleiner Nickelmengen allein oder neben anderen Metallen der 3. Gruppe sehr geeignet. Die Laufzeit der drei angegebenen Fließmittel beträgt zwischen 40 und 65 Minuten.

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Summary The metals of the ammonium sulfide group are separated by thin layer chromatography and identified with MDCM and oxine. Variations of solvent mixtures yield a mobile phase that keeps the nickel zone on the chromatogram apart from the other metals and so permits the clean solution of this metal from the plate. Nickel gives (in chloroform) a yellow-green chelate with MDCM that serves for the speotrophotometric determination. Interferences by titanium and aluminium are averted by means of sodium fluoride. The method appears to be very suitable for the quantitative determination of small amounts of nickel either alone or in the presence of other metals of the 3rd group. The running time of the three given liquid phases lies between 40 and 65 minutes.

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Résumé On sépare les métaux du groupe sulfure d'ammonium par chromatographie en couche mince et on les identifie par le MDCM et l'oxine. En faisant varier les mélanges solvants, on a trouvé un éluant qui sépare sur le chromatogramme la zone du nickel de celle des autres métaux et qui permet ainsi la séparation nette par dissolution de ce métal sur la plaque. Le nickel forme avec le MDCM un chélate vert-jaune dans le chloroforme, que l'on utilise pour le dosage spectrophotométrique. On élimine l'interférence du titane et de l'aluminium par le fluorure de sodium. Le procédé semble bien approprié au dosage quantitatif de petites quantités de nickel seul ou en présence d'autres métaux du 3ème groupe. La durée d'élution des trois agents de lavage indiqués varie de 40 à 65 minutes.

     

Papierchromatographische Trennungen von Alkaloidgemischen an Succinylzellulose-Papieren

Zusammenfassung Das früher beschriebene¹ Succinylzellulose-Papier wird als Ionenaustauscher zur weiteren papierchromatischen Trennung von Basengemischen verwendet. Getrennt wurden die Alkaloide der Morphingruppe und deren Abwandlungsprodukte, ferner die Alkaloide der Strychnin-, der Tropin-, der Cocaingruppe und andere Alkaloide.

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Summary The succinyl-cellulose paper described previously¹ is used as ion exchanger for additional paper chromatographic separations of mixtures of bases. Separations were accomplished of the alkaloids of the morphine group and their modification products, and also of the alkaloids of the strychnine-, tropine- and cocaine groups and other alkaloids.

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Résumé On utilise le papier à la succinyl-cellulose déjà décrit¹, comme écharigeur d'ions pour d'autres séparations par chromatographie sur papier de mélanges basiques. On a séparé ainsi les alcaloïdes du groupe de la morphine et leurs produits d'évolution, et en outre, les alcaloïdes des groupes de la strychnine, de la tropine et de la cocaïne et d'autres alcaloïdes.

     

Anwendung der Ringofentüpfelkolorimetrie mit Hilfe einer Silbersulfid-Standardskala in der anorganischen Papierchromatographie

Zusammenfassung Die bereits früher beschriebene Ringofentüpfelkolorimetrie mit Hilfe einer Silbersulfidstandardskala wird zur halbquantitativen Bestimmung von Metallionen vorgesehlagen, die vorher papierchromatographisch getrennt wurden. Eine einzige Silbersulfidstandardskala reicht zur Bestimmung einer Reihe verschiedener Ionen aus. Weder das zur Herstellung der Papierchromatogramme, noch das zum Waschen der Ringe verwendete Tropfenvolumen muß genau bekannt sein. Am Beispiel der Trennung und Bestimmung von Kupfer, Cadmium, Blei sowie Eisen, Kobalt und Zink wird die Methodik erläutert. Die angeführte Tabelle der Analysenergebnisse zeigt, daß eine ausreichende Genauigkeit (±0 bis ±5% relativ) erzielt werden kann.

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Summary The ring oven-spot colorimetry with the aid of a silver sulfide standard scale as previously described is suggested for the semi-quantitative determination of metal ions, which have previously undergone a paper chromatographic separation. A single silver sulfide standard scale suffices for the determination of a number of different ions. There is no need to know accurately the drop volume employed in the preparation of the paper chromatogram or the drop volume used in washing the rings. The method is illustrated by the separation and determination of copper, cadmium and lead, and also iron, cobalt and zinc. The table of the analytical findings shows that an adequate accuracy (±0 to ±5% relative) can be attained.

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Résumé La colorimétrie à la touche au four annulaire, déjà décrite auparavant, est préconisée pour le dosage semi-quantitatif des ions métalliques, préalablement séparés par chromatographie sur papier, au moyen d'une gamme d'étalons au sulfure d'argent. Une gamme d'étalons unique au sulfure d'argent suffit pour le dosage d'une série d'ions variés. Ni le volume de la goutte utilisé pour la préparation du chromatogramme sur papier, ni celui utilisé pour le lavage de l'anneau n'ont besoin d'être connus exactement. On explique le mode opératoire en prenant comme exemples la séparation et le dosage du cuivre, du cadmium, du plomb, ainsi que ceux du fer, du cobalt et du zinc. Le tableau contenant les résultats d'analyses montre que l'on peut obtenir une exactitude satisfaisante de ±0 à ±5% en valeurs relatives.

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Gewidmet zur 100. Wiederkehr des Geburtstages vonFriedrich Emich.     

Über eine Kombination von Papierchromatographie und Ringofenmethode zur Untersuchung einiger toxikologisch interessanter organischer Stoffe

Zusammenfassung Es wird über eine Kombination von Papierchromatographie und Ringofenmethode berichtet, bei der die in den einzelnen Flecken des Chromatogramms enthaltenen Substanzen mit Hilfe des Ringofens in Form kreisbogenförmiger Linien konzentriert werden. Dadurch können wesentlich kleinere Probenmengen zur Chromatographie verwendet werden. Am Beispiel der Trennung von Evipan, Noctal, Doriden und Veronal wird die Methode erläutert. Eine Tabelle faßt eine Anzahl von Einzeluntersuchungen zusammen und zeigt, daß durch diese Kombination eine Steigerung der Empfindlichkeit papierchromatographischer Methoden erreicht werden kann.

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Summary A report is given of a combination of paper chromatography and the ring furnace method, in which the substances present in the individual flecks of the chromatogram are concentrated into the form of circular lines by means of the ring furnace. Markedly smaller samples can be used in this way for chromatographing. The method is illustrated by means of the separation of Evipan, Noctal, Doriden, and Veronal. A table gives a résumé of a number of single investigations and shows that this combination permits a rise in the sensitivity of paper chromatographic methods.

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Résumé On présente une association de la méthode du four annulaire avec la chromatographie sur papier: on concentre sous forme de raies en arc de cercles les substances retenues dans les différentes taches du chromatogramme, à l'aide du four annulaire. On peut ainsi utiliser des prises d'essai beaucoup plus petites que pour la chromatographie. La méthode est expliquée en prenant l'exemple de la séparation de l'Evipan, du Noctal, du Doridène et du Véronal. Un tableau rassemble un certain nombre d'expériences individuelles et montre que cette association permet d'augmenter la sensibilité de la méthode chromatographique sur papier.

     

Chromatography of organo-metallic complexes

Summary True chromatography may be used to separate inorganic ions by forming complexes with organic reagents and chromatographing these from organic solvents. Separations in the ions copper, iron, nickel, cobalt, using as reagent sodium diethyldithiocarbamate have been investigated both qualitatively and quantitatively. The accuracy of determination may be increased considerably by converting to another complex after separation.

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Zusammenfassung Chromatographie im wahren Sinne des Wortes kann zur Trennung anorganischer Ionen angewendet werden, indem man Komplexverbindungen mit organischen Reagenzien bildet und diese aus organischen Lösungsmitteln chromatographiert. Die Trennung von Cu, Fe, Ni und Co als Diäthyldithiocarbamat-Komplexe wurde sowohl in qualitativer wie in quantitativer Hinsicht untersucht. Die Genauigkeit der Bestimmung kann wesentlich durch Umwandlung in andere Komplexverbindungen nach der Trennung gesteigert werden.

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Résumé La chromatographie vraie peut être utilisée à la séparation d'ions minéraux en formant des complexes avec les réactifs organiques et chromatographiant ceux-ci pour les séparer des solvants organiques. Les séparations dans les ions Cu, Fe, Ni, Co utilisant comme réactifs le diéthyldithiocarbamate de sodium ont été à la fois qualitativement et quantitativement expérimentées. La sensibilité du dosage peut être considérablement accrue en convertissant en un autre complexe après séparation.

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With 3 figures.     

Besprechung der kapazitiven und induktiven Meßzellen des Oszillotitrators

Zusammenfassung Die Streu- und Meßkapazitäten der kapazitiven Meßzelle für Hochfrequenzuntersuchungen wurden nach der Brückenmethode bestimmt. Weitere Untersuchungen galten der Bestimmung der Feldlinienverteilung innerhalb der Meßzelle, wobei festgestellt wurde, daß ein Skin-Effekt an der inneren Oberfläche des zur Messung benützten Becherglases auftritt.Empfindlichkeitskurven im Falle von Induktionszellen (Spulenzellen) wurden aufgenommen und die Folgerung gezogen, daß die Spulenzellen mit der bisher beschriebenen Theorie nicht zu behandeln sind.

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Summary The scattering and measuring capacities of the capacitive measuring cell for high frequency studies were determined by the bridge method. Further studies dealt with the determination of the field lines distribution within the measuring cell, and it was found that there is a skin effect on the surface of the solution used for the measurement.Sensitivity curves were plotted for induction cells (coil cells) and the conclusion was reached that these cells cannot be handled with the theory that was previously described.

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Résumé On a déterminé par la méthode du pont les capacités de fuite et de mesure des cellules de mesure capacitives pour les recherches en haute fréquence. D'autres expériences ont porté sur la détermination de la distribution des lignes de champ à l'intérieur de la cellule de mesure, ce qui a permis d'établir qu'un effet de peau se produisait sur le surface de la solution utilisée pour la mesure.On a dressé les courbes de sensibilité dans le cas des cellules inductives (cellules à bobine) et l'on en a conclu que l'on ne pouvait pas appliquer la théorie décrite jusqu'à maintenant aux cellules à bobine.

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Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis 1. Oktober 1965.     

Zur Frage der mikropolarographischen Bestimmung der Chloridionen in biologischen Flüssigkeiten

Zusammenfassung Es wurden alle uns bekannten quantitativen Mikromethoden der polarographischen Bestimmung von Chloriden in biologischen Flüssigkeiten verglichen. Die ursprüngliche Methode der direkten Bestimmung der Chloridionen wurde als die vorteilhafteste für Serienanalysen sowohl der klinischen als auch der anspruchsvollsten wissenschaftlichen Laboratorien gewählt. Diese Methode wurde auch von neuem überprüft und auf Grund achtjähriger Erfahrungen aus der Praxis bewertet.

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Summary A comparison was made of all the known quantitative micromethods of the polarographic determination of chlorides in biological fluids. The original method of the direct determination of chloride ions was selected as the most advantageous for series analyses in both clinical and scientific laboratories with the strictest demands. This method was tested once more and its value established on the basis of eight years experience in actual practice.

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Résumé On compare toutes les microméthodes quantitatives connues pour le dosage polarographique des chlorures dans les liquides biologiques. La méthode initiale de dosage direct des ions chlorhydriques a été choisie comme la plus favorable pour les analyses en série aussi bien dans les laboratoires de cliniques que dans les laboratoires scientifiques les plus exigents. Cette méthode a aussi été contrôlée de nouveau et proposée pour la pratique sur la base d'expériences de 8 années.

     

Über die katalytische Oxydation des Alizarins und deren Anwendung zum Nachweis von Aluminiumspuren

Zusammenfassung Die durch Kobalt katalysierte Oxydation des Alizarins wird durch Komplexbildung mit Zink, Nickel, besonders aber mit Aluminium stark gehemmt. Auf Grund der allgemein angenommenen Struktur der Metall-Alizarin-Komplexe, sowie infolge der die Peroxydzersetzung hemmenden Wirkung des Alizarins kann eine Ringspaltung zwischen der Carbonyl-gruppe und der Hydroxylgruppe in peri-Stellung angenommen werden. Auch das optische Verhalten weist auf einen Zerfall des Alizarinmoleküls hin.Durch die katalytische Oxydation des Alizarinüberschusses wurde die Empfindlichkeit des Nachweises von Aluminium mit Alizarin um zwei Größenordnungen gesteigert.

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Summary The oxidation of alizarin, which is catalyzed by cobalt, is greatly inhibited by complex-formation with zinc, nickel, and particularly aluminium. On the basis of the generally accepted structure of the metal-alizarin complexes and also because of the inhibiting action of alizarin on the decomposition of the peroxide, it may be assumed that there is a ring cleavage between the carbonyl group and the hydroxyl group in the peri position. The optical behavior also points to a disintegration of the alizarin molecule.The sensitivity of the detection of aluminium with alizarin was increased by two orders of magnitude through the catalytic oxidation of the excess alizarin.

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Résumé On ralentit fortement l'oxydation catalysée par le cobalt de l'alizarine par la formation d'un complexe avec le zinc et le nickel et surtout avec l'aluminium. En se fondant sur la structure généralement acceptée pour le complexe alizarine-métal ainsi que sur l'action de l'alizarine empêchant la décomposition du peroxyde, on peut supposer une dissociation du noyau entre le groupe carbonyle et le groupe hydroxyle, en position péri. Le comportement optique indique aussi une décomposition de la molécule d'alizarine.On a agrandi la sensibilité de la recherche de l'aluminium par l'alizarine de deux ordres de grandeur, par l'oxydation catalytique de l'alizarine en excès.

     

The microanalysis of fluorine-containing organic compounds

Summary The method previously described for the micro-determination of fluorine in organic compounds by fusion with alkali metal in a nickel bomb followed by a thorium nitrate titration using a back-titration procedure, has been modified to meet the interferences caused by the presence of phosphorus and arsenic in the organic compound. The method ofOverman andGarrett for the removal of phosphate and arsenate ions by the addition of solid zinc carbonate was adapted for the quantitative removal of those ions. Difficulties in the determinations of carbon and hydrogen in fluoro-phosphorus compounds were overcome by mixing the samples with tungstic oxide.

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Zusammenfassung Die früher beschriebene Methode zur Mikrobestimmung von Fluor in organischen Verbindungen durch Schmelzen mit Alkalimetall in einer Nickelbombe und nachfolgende Titration mit Thoriumnitrat unter Verwendung eines Rücktitrationsverfahrens wurde weiter ausgearbeitet, um Störungen durch allenfalls anwesenden Phosphor oder Arsen zu vermeiden. Die vonOverman undGarrett angegebene Bindung von Phosphat und Arsenat durch Zusatz von festem Zinkcarbonat wurde zu einer quantitativen Entfernung dieser Ionen entwickelt. Schwierigkeiten bei der C-H-Bestimmung in fluor- und phosphorhältigen Verbindungen können durch Mischen der Probe mit Wolframoxyd umgangen werden.

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Résumé Les perturbations apportées par la présence du phosphore et de l'arsenic ont conduit à modifier la méthode antérieurement décrite pour le microdosage du fluor dans les composés organiques et qui comportait une fusion en présence d'un métal alcalin dans une bombe de nickel suivie par un titrage par le nitrate de thorium d'après une technique de dosage en retour. La méthode deOverman etGarrett pour l'élimination des ions phosphate et arseniate par addition de carbonate de zinc solide a été adaptée à l'élimination quantitative de ces ions. Les difficultés rencontrées lors du dosage du carbone et de l'hydrogène dans les composés simultanément fluorés et phosphorés ont été surmontées par le mélange des prises d'essais avec de l'oxyde tungstique.

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We wish to express our thanks to Dr.K. Sellars for the provision of samples and to Dr.J. C. Tatlow for his interest in this project.     

Applications de la photométrie de flamme à l'analyse des éléments différents aux alcalins et alcalino-terreux

Résumé On a étudié les possibilités de l'usage du photomètre de flamme pour la détermination quantitative de quelques éléments fréquents dans diverses alliages ferreuses. Parmi ces éléments on a étudié spécialment le cobalt, le nickel, le chrome et le manganèse. La sensibilité de ces éléments dans les méthodes de photométrie de flamme est petite et leur émissions sont affectées par la grande concentration du fer des échantillons, même dans les aciers avec des teneurs élevées de nickel et de chrome. On doit donc faire une séparation préalable du fer, que nous avons effectuée par extraction avec des solvants organiques, ayant étudié de même les récupérations quantitatives des autres métaux dans les solutions privées de fer. D'autre part on a étudié les interférences mutuelles de ces éléments pour arriver à des conclusions sur les erreurs que peuvent apparaître on cours des mesures. On discute aussi la séparation préalable du nickel et les modes opératoires. Quelques résultats sont donnés sur l'analyse de divers échantillons d'acier et de ferromanganèse. Les différences entre les valeurs photométriques et obtenues par voie chimique sont aussi indiquées.

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Summary A study has been made of the use of the flame photometer for determining quantitatively some of the elements found in various ferrous alloys. Among these elements, special studies have been made of cobalt, nickel, chromium, manganese. The sensitivity by the high concentration of iron in the samples, even in steels containing much nickel and chromium. Consequently, the iron should be removed beforehand. The writers accomplished this by extraction with organic liquids, after they studied the quantitative recovery of other metals in solutions freed of iron. A study has also been made of the mutual interferences of these elements to arrive at conclusions regarding the errors which may appear during the course of the measurements. A discussion is given of the preliminary separation of nickel and the procedures. Analyses of different samples of steel and ferromanganese are reported. The differences between the photometric values and those obtained by chemical methods are also pointed out.

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Zusammenfassung Die Möglichkeit der Verwendung der Flammenphotometrie zur quantitativen Bestimmung einiger Elemente, die sich häufig in Eisenlegierungen finden, wurde untersucht. Besonders Kobalt, Nickel, Chrom und Mangan wurden hierbei in Betracht gezogen. Die Empfindlichkeit der Flammenphotometrie für diese Elemente ist gering. Deren Emission wird durch hohe Eisenkonzentrationen beeinträchtigt, auch wenn der Gehalt an Nickel und Chrom im Stahl beträchtlich ist. Daher muß das Eisen vorher abgetrennt werden. Dies wurde durch Extraktion mit organischen Lösungsmitteln durchgeführt, da festgestellt werden konnte, daß sich die übrigen Elemente in den von Eisen befreiten Lösungen quantitativ auffinden lassen. Weiters wurde die gegenseitige Störung dieser Elemente untersucht, um auf allenfalls dadurch bedingte Fehler aufmerksam zu werden. Die vorhergehende Abtrennung des Nickels und die dazu geeigneten Methoden werden erörtert. Einige Analysenergebnisse von verschiedenen Stählen und Mangan-Eisen-Legierungen werden angeführt. Die sich zwischen photometrischer und chemischer Analyse ergebenden Differenzen werden angegeben.

     

Dalzin (diallyl-dithio-carbamido hydrazine) as a micro-reagent. I

Summary Methods for the gravimetric micro-determination of copper, zinc and nickel separately and separations of Cu-Zn and Cu-Ni, using diallyl dithiocarbamido-hydrazine as reagent, are described. Separation is achieved by pH-control.

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Zusammenfassung Verfahren zur getrennten, gravimetrischen Mikrobestimmung von Kupfer, Zink und Nickel sowie zur Trennung von Kupfer und Zink bzw. Kupfer und Nickel mit Hilfe von Diallyldithiocarbamidohydrazin als Fällungsreagens werden beschrieben. Die Trennungen lassen sich durch Einhaltung bestimmter PH-Werte erzielen.

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Résumé On décrit des méthodes de microdosage gravimétrique du cuivre, du zinc et du nickel séparément et des méthodes de séparation de Cu-Zn et de Cu-Ni, en utilisant comme réactif la diallyl dithiocarbamido hydrazine. La séparation s'effectue à PH donné.

     

Polarographische Bestimmung des Pyridoxols in pharmazeutischen Präparaten

Zusammenfassung Es wird eine neue polarographische Methode zur direkten Bestimmung des Pyridoxols in Injektionspräparaten und Tabletten beschrieben. Die ausgearbeitete Methode beruht auf der polarographischen Reduktion des Pyridoxolmoleküls im Milieu von Ammoniak-Ammoniumchlorid-Puffern und weiter auf der Bildung einer katalytischen Stufe des Pyridoxols in Veronalpuffern. Die polarographische Methode ist rascher und in manchen Fällen genauer und empfindlicher als die bisher in Gebrauch stehenden Methoden. Die Anwesenheit der in den Präparaten laufend vorkommenden Begleitstoffe des Pyridoxols stört nicht die polarographische Bestimmung. Die Methode kann auch zur Bestimmung des 3-Hydroxy-4-methoxymethyl-5-oxymethyl-2-methylpyridins benutzt werden, das ein Zwischenprodukt bei der Pyridoxolerzeugung ist.

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Summary A new polarographic method is described for the direct determination of pyridoxol in injection preparations and tablets. This method is based on the polarographic reduction of the pyridoxol in ammonia-ammonium chloride buffer medium and also on the formation of a catalytic stage of the pyridoxol in veronal buffers. The polarographic method is faster and in many cases more accurate and more sensitive than the methods now in use. The presence of the materials which always accompany the pyridoxol in the preparations does not interfere with the polarographic determination. The method can likewise be used for determining 3-hydroxy-4-methoxymethyl-5-oxymethyl-2-methylpyridine, which is an intermediate product in the manufacture of pyridoxol.

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Résumé On décrit une nouvelle méthode polarographique pour le dosage direct du pyridoxol dans les préparations pour injections et dans les comprimés. La méthode élaborée repose sur la réduction polarographique de la molécule de pyridoxol dans le milieu tampon ammoniaque-chlorure d'ammonium, et, en outre, sur la formation d'une phase catalytique du pyridoxol dans les tampons au véronal. La méthode polarographique est plus rapide et dans de nombreux cas plus exacte et plus sensible que les méthodes utilisées jusqu'ici. La présence d'impuretés existant couramment dans les préparations à côté du pyridoxol ne gêne pas le dosage polarographique. On peut aussi utiliser la méthode pour le dosage de l'hydroxy-3 méthoxyméthyl-4 oxyméthyl-5 méthyl-2 pyridine, substance intermédiaire dans la préparation du pyridoxol.

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Herrn Dr.P. Zuman danken wit für Ratsehläge bei der Abfassung dieser Arbeit.     

Anwendung von Paraffinmembranen zur selektiven Bestimmung von Nickelionen

Zusammenfassung Auf Grund durchgeführter Untersuchungen mit Paraffin- und Gummimembranen wurde festgestellt, daß sich mit deren Hilfe Nickel auch in Gegenwart von Kobalt und Zink ohne vorherige Trennung potentiometrisch bestimmen läßt. Die Bestimmungsgrenze liegt bei 10^–6 Mol Ni/1 in reiner Lösung. Bei Gegenwart von Kobalt und Zink beträgt die untere Grenze der Nickelbestimmung 10^–2% der Kobalt- bzw. Zinkmenge.

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Summary On the basis of investigations made with paraffin- and rubber membranes, it was shown that with their help it is possible to determine nickel potentiometrically without prior separation even in the presence of cobalt and zinc. In pure solution, the limit of determination is 10^–6 mol Ni/1. In the presence of cobalt and zinc the lower limit of the nickel determination is 10^–2% of the quantity of cobalt or zinc.

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Résumé On a établi d'après les recherches effectuées en se servant de membranes de paraffine et de caoutchouc que l'on peut doser potentiométriquement le nickel même en présence de cobalt et de zinc, sans séparation préalable. La limite de dilution atteint 10^–6 mol Ni/1 en solution pure. En présence de cobalt et de zinc, la limite inférieure du dosage du nickel s'élève à 10^–2% de la quantité de cobalt ou de zinc.

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Herrn Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Microdétermination du zinc par chromatographie-colorimétrie

Résumé La détermination colorimétrique de zinc avec de la dithizone est une méthode excellente quand il s'agit de dissolutions pures de zinc; mais les résultats sont douteux en présence d'autres métaux, specialement de cuivre. Dans ce travail, nous proposons une méthode chromatographique sur papier pour la séparation totale du zinc, suivie de la dissolution de la tache et du dosage par colorimétrie avec la dithizone.

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Summary The dithizone colorimetric method for zinc is an excellent procedure when pure solutions of zinc are being used. However, the results are doubtful in the presence of other metals, particularly copper. In this study, a paper Chromatographic method is proposed for the complete separation of the zinc, followed by solution of the stain and colorimetric determination with dithizone.

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Zusammenfassung Die kolorimetrische Bestimmung des Zinks mit Dithizon bewährt sich ausgezeichnet, sofern es sich um reine Zinklösungen handelt; in Gegenwart anderer Metalle, besonders Kupfer, sind die Resultate aber unsicher. Daher wird eine vollständige papierchromatographische Abtrennung des Zinks vorgeschlagen, dessen Chromatogrammfleck gelöst und mit Dithizon kolorimetrisch bestimmt wird.

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Dédié à l'occasion du 100^me anniversaire de la naissance deFriedrich Emich.     

Beitrag zur Rheniumtrennung durch Destillation

Zusammenfassung Ein Destillationsgerät zur Rheniumtrennung wird empfohlen. Die Bedingungen des Probenaufschlusses und der Rheniumdestillation sind auf die Erfordernisse der Rhodanidmethode zur quantitativen Rheniumbestimmung abgestimmt.

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Summary A distillation apparatus for the separation of rhenium is recommended. The conditions for decomposing the sample and for the distillation of the rhenium are adjusted to meet the requirements of the thiocyanate method for determining rhenium quantitatively.

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Résumé On recommande un appareil à distillation pour la séparation du rhénium. Les conditions d'attaque de l'échantillon et de distillation du rhénium sont réglées sur les exigences de la méthode au thioeyanate pour le dosage quantitatif du rhénium.

     

On the mechanism of thermionic detection

Summary Along with detectors of the universal type, selective detectors showing responses of a variable degree to the groups of compounds containing different elements or functional groups have found wide use recently, One such detector is a thermionic detector (TID) showing high sensitivity and selectivity towards phosphorus-containing compounds. At present, a number of companies produce TID of various types which found particularly wide use in analysis of organophosporus pesticides. Despite accumulation of rather extensive facts on TID performance, the mechanism of detecting by a thermionic detector remains vague in many respects [1]. It was the purpose of this paper to carry out experiments for clearing some processes of thermionic detection.

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Über den Mechanismus des thermionischen Nachweises

Zusammenfassung Neben den Detektoren mit universeller Anwendung haben in jüngster Zeit selektive Detektoren ausgedehnte Anwendung gefunden, die ein mehr oder weniger spezifisches Ansprechverhalten gegenüber Verbindungsklassen mit verschiedenen Elementen oder funktionellen Gruppen zeigen. Ein derartiger Detektor ist der Thermionische Detektor (TID), der eine hohe Empfindlichkeit und Selektivität gegenüber phosphorhaltigen Verbindungen aufweist. Zur Zeit stellt eine Anzahl von Firmen TID's verschiedener Arten her, die in besonderem Maße zur Analyse von phosphororganischen Pesticiden eigesetzt wurden. Trotz der inzwischen vorliegenden ausführlichen Angaben über die Leistung des TID blieb der Meß-Mechanismus durch einen thermionischen Detektor bisher in mancher Beziehung unklar [1]. Es war der Zweck dieser Arbeit, Untersuchungen zur Aufklärung einiger Prozesse des thermionischen Nachweises unter Mithilfe anorganischer Salze anzustellen.

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Sur le mecanisme de la detection thermionique

Sommaire A coté des détecteurs du type universal, des détecteurs sélectifs sont de plus en plus employés, ils ont une réponse plus ou moins marquée pour des composés qui contiennent des éléments ou des groupes fonctionnels définis. Un exemple de détecteur sélectif est le détecteur thermionique (DTI) à haute sensibilité et sélectivité pour les composés qui contiennent du phosphore. A présent, plusieurs fabricants produisent différents types de DTI dont on se sert surtout pour l'analyse des pesticides organophosphoriques. Malgré l'accumulation de données sur la performance du DTI, le mécanisme de la détection par un détecteur thermionique reste encore mal connu à plusieurs égards [1]. Le présent travail a pour but d'effecteur des essais afin d'élucider quelques processus de la détection thermionique.

     

Beziehungen zwischen der Kettenlänge aliphatischer Arsinsäuren und der Extrahierbarkeit von Metallionen

Zusammenfassung Es wird über Zusammenhänge zwischen der Extrahierbarkeit von Metallionen und der Länge aliphatischer Reste in Arsinsäuren bei Verwendung von Chloroform als Extraktionsmittel berichtet. Aus der Untersuchung einer Reihe von Arsinsäuren mit zunehmender Kettenlänge werden Schlüsse auf die Verwendung dieser Stoffklasse zu Trennungs- und Anreicherungszwecken gezogen.

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Summary A report is given of the relation of the extraotability of metal ions and the length of aliphatic radicals in arsinic acids when chloroform is used as the extractant. The study of a series of arsinic acids with increasing chain length led to conclusions regarding the employment of this class of materials for separation and accumulation purposes.

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Résumé On étudie la relation entre l'extraction des ions métalliques et la longueur du radical aliphatique dans les acides arsiniques en employant le chloroforme comme agent d'extraction. Après étude de toute une série d'acides arsiniques à chaînes de longueur croissante, on en tire les conclusions sur l'utilisation de cette classe de substances à des fins de séparation et d'enrichissement.