两个具stp三维拓扑构型的稀土配位聚合物{[Ln2（pda）3（H2O）2]2H2O}n（Ln=Nd/La）

本文利用水热合成方法,将稀土氧化物与邻苯二乙酸（H₂pda）反应得到了2个新颖的稀土配位聚合物{[Ln₂（pda）₃（H₂O）₂]·2H₂O}_n（Ln=Nd（1）,La（2））。测定了它们的晶体结构,并进行了X-射线单晶衍射、红外光谱、荧光光谱和热重分析等性质的表征。晶体结构测定表明这2个化合物为异质同晶化合物。属单斜晶系,C2/c空间群。晶体学参数分别为配合物1：a=2.62906（18）nm,b=1.61172（11）nm,c=0.78327（5）nm,β=93.173（5）°,V=3.3139（4）nm³,Z=4,F（000）=1840,μ=3.173mm^-1,D_c=1.878g·cm^-3,R₁=0.0226,wR₂=0.0609;配合物2：a=2.6271（14）nm,b=1.6149（8）nm,c=0.7966（4）nm,β=92.850（9）,V=3.375（3）nm³,Z=4,F（000）=1816,μ=2.570mm^-1,D_c=1.823g·cm^-3,R₁=0.0466,wR₂=0.1416。化合物中邻苯二乙酸配体连接相邻的稀土金属离子,形成复杂的具有stp拓朴构型的三维网络结构。     

三烃基锡肉桂酸酯的合成、结构、抗癌活性及热稳定性

肉桂酸分别与μ-氧-双(三丁基锡)、三环己基氢氧化锡反应,合成了2个三烃基锡羧酸酯[n-Bu₃Sn(O₂CC₈H₇)]_n(1)和Cy₃Sn(O₂CC₈H₇)·MeOH(2)。经IR、¹ H和¹³C NMR、元素分析和X-射线单晶衍射表征结构。配合物1属单斜晶系,空间群P2₁/c,晶体学参数:a=1.05381(2)nm,b=1.85066(4)nm,c=2.49500(5)nm,β=106.3460(10)°,V=4.66918(16)nm³,Z=4,D_c=1.244g·cm^-3,μ(MoKα)=1.103mm^-1,F(000)=1808,R₁=0.0519,wR₂=0.1320。配合物2,三斜晶系,空间群P1,晶体学参数:a=1.3388(3)nm,b=1.4926(4)nm,c=1.7884(5)nm,α=67.066(14)°,β=69.631(15)°,γ=63.938(14)°,V=2.8882(13)nm³,Z=4,D_c=1.259g·cm^-3,μ(MoKα)=0.908mm^-1,F(000)=1144,R₁=0.0506,wR₂=0.1102。2个配合物中心锡原子均为五配位畸变三角双锥构型,1通过羧基氧原子桥联成一维无限链状;2的晶体中存在着O-H…O氢键和π-π堆积作用,扩展成二维网状结构。初步测试表明:1对人癌细胞Colo205、HepG2、MCF-7、Hela、NCI-H460增殖均有较强的抑制作用,且对上述人癌细胞的抑制活性均高于卡铂,比2可能更具药用价值;1和2分别可以在145、190℃以下稳定。     

一维交替铁磁-反铁磁耦合的海森堡链[Mn(N3)2(pybox)]n

合成了一种叠氮锰一维链状化合物（[Mn^Ⅱ（N₃）₂（pybox）]_n,1）,该化合物采用2,6-吡啶双噁唑啉（pybox）三齿配体和叠氮作为共配体。用单晶X射线衍射的方法对其晶体结构进行了表征,结果表明二价锰离子通过双EO叠氮桥和双EE桥交替桥连成链状结构,其中锰离子分别与4个叠氮根和1个pybox配体上的3个氮原子配位,为七配位模式。变温磁化率数据表明,交替的EO叠氮桥和EE叠氮桥分别传递铁磁和反铁磁耦合相互作用形成一维交替的海森堡链。通过S=5/2交替铁磁-反铁磁耦合一维体系的理论模型,我们获得其磁耦合常数为：J₁=9.19cm^-1,J₂=-19.89cm^-1。化合物1在低温表现出反铁磁有序。     

5, 5’-二硫双（2-硝基苯甲酸）构筑的钴配合物的合成与晶体结构

以柔性配体5,5’-二硫双（2-硝基苯甲酸）为主配体,与含氮辅助配体在水热条件下合成了2个Co（Ⅱ）配合物{[Co（dtb）（bpp）·H₂O]}_n（1）,{[Co（dtb）（phen）·2H₂O]}_n（2）（H₂dtb=5,5’-二硫双（2-硝基苯甲酸）,phen=1,10-菲咯啉,bpp=1,3-二（4-吡啶）-丙烷）,通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析和元素分析方法对其进行表征。结构测试表明1为正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为a=1.0149（2）nm,b=2.2159（5）nm,c=2.5291（6）nm,V=5.688（2）nm³,D_c=1.564g·cm^-3,Z=8。2为三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=0.7401（3）nm,b=1.0742（4）nm,c=1.7837（6）nm,α=98.452（7）°,β=99.816（7）°,γ=98.979（7）°,V=1.3580（8）nm³,D_c=1.637g·cm^-3,Z=2。化合物1为三维网络结构,并包含单股双轴假螺旋结构。配合物2为一维链状结构,相邻一维链之间通过氢键作用形成二维超分子网络结构。     

以2,4,4’-联苯三羧酸及2,2’-联吡啶构筑的三维钴(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及磁性质

通过水热方法,以2,4,4’-联苯三羧酸（H₃btc）和2,2’-联吡啶（2,2’-bpy）与CoCl₂·6H₂O反应,合成了1个具有三核钴单元的三维配位聚合物[Co_1.5（btc）（2,2’-bpy）_0.5（2H₂O）]_n,并对其结构和磁性质进行了研究。结构分析结果表明该聚合物的晶体属于单斜晶系,I2/a空间群,a=1.7744（4）nm,b=1.1423（2）nm,c=1.8908（4）nm,β=105.18（3）°,V=3.6985（13）nm³,D_c=1.745g·cm^-3,Z=8,R=0.0484,wR=0.0852（I>2σ（I））。来自4个不同btc^3-配体的4个羧基连接相邻的3个钴（Ⅱ）离子形成了1个三核钴（Ⅱ）的结构单元。这些三核钴（Ⅱ）的结构单元又通过btc^3-配体与钴（Ⅱ）离子的配位作用形成了1个三维的框架。研究表明,该聚合物中相邻钴（Ⅱ）离子之间存在铁磁相互作用。     

3-甲氧基-5-氯-2,6-二硝基吡啶的合成及晶体结构

以3,5-二氯吡啶为原料, 通过取代、硝化合成了3-甲氧基-5-氯-2,6-二硝基吡啶, 由X射线单晶衍射, IR, ¹H NMR, MS及元素分析对其进行了表征. 晶体结构分析表明, 化合物为单斜晶系, 空间群P2₁/n, 晶胞参数a＝0.66490(13) nm, b＝1.0842(2) nm, c＝1.2715(3) nm, β＝95.55(3)°, V＝0.9123(3) nm³; Z＝4, D_c＝1.701 g•cm^－3; F(000)＝472; μ＝0.426 mm^－1.     

氨荒酸配合物（[M（MeBnNCS2）3], M=Sb（Ⅲ）, Bi（Ⅲ））的合成、晶体结构及抑菌活性

合成了2种新的N-甲基-N-苄基二硫代氨基甲酸锑[Sb（MeBnNCS₂）₃]（1）和铋[Bi（MeBnNCS₂）₃]（2）配合物。通过元素分析、红外光谱、¹H NMR、热重对其进行表征,并用X-射线单晶衍射测定了晶体结构。配合物1和2均属于单斜晶系,P2₁/c空间群。配合物1的晶胞参数为：a=0.9551（7）nm,b=1.3575（10）nm,c=2.4681（17）nm,β=104.01（2）°,Z=4,V=3.105（4）nm₃,D_c=1.520g·cm^-3,F（000）=1440,μ=1.314mm^-1,最终偏离因子R₁=0.0339,wR₂=0.0832,S=1.010;配合物2的晶胞参数为：a=1.3390（6）nm,b=0.9975（5）nm,c=2.4261（5）nm,β=98.433（7）°,Z=4,V=3.205（2）nm³,D_c=1.653g·cm^-3,F（000）=1568,μ=5.912mm^-1,最终偏离因子R₁=0.0398,wR₂=0.0864,S=1.089。在这2个配合物中,中心金属离子M（Ⅲ）与来自3个配体中的6个硫原子配位,配合物1形成6配位的畸变的八面体构型;配合物2则形成6配位的畸变的五角锥构型。在配合物2中,分子之间又通过Bi…S弱相互作用构成二聚体结构。利用琼脂扩散法测试了配合物的抑菌活性,结果表明配合物1对4种受试菌株具有较强的抑菌活性。     

锌(Ⅱ)配合物Zn(2-PMBBA)2(Phen)的合成、电化学、磁性及荧光性能研究

以2-(对甲基苯甲酰基)苯甲酸(2-PMBBA)和1,10-邻菲啰啉(Phen)为配体合成了一个新的锌(Ⅱ)配合物Zn(2-PMBBA)₂(Phen)。该配合物晶体属正交晶系,空间群Pccn,晶胞参数:a=1.3716(4)nm,b=1.3368(4)nm,c=1.9287(5)nm,V=3.5364(17)nm³,D_c=1.360g·cm^-3,Z=4,μ(MoKα)=0.746mm^-1,F(000)=1496,最终偏离因子R₁=0.0358,wR₂=0.0861。在标题配合物中,中心锌(Ⅱ)离子的配位数是4,处于变形的四面体配位环境中,这是不多见的。本工作还测定了标题配合物的电化学、磁性及荧光性能。结果表明:循环伏安过程中,配合物的电子转移是不可逆的,对应的电极反应是Zn(Ⅱ)/Zn(0);在300~7K,配合物有抗磁性;当激发波长为224nm时,配合物在450和472nm处有强的荧光发射峰。     

二(o-溴苄基)锡双(二乙基二硫代氨基甲酸)酯和二(o-氯苄基)锡双(吡咯啶二硫代氨基甲酸)酯的合成、结构及体外抗癌活性研究

二（o-溴苄基）二溴化锡和二（o-氯苄基）二氯化锡分别与N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠和吡咯啶二硫代氨基甲酸钠反应,合成了二（o-溴苄基）锡双（二乙基二硫代氨基甲酸）酯（1）和二（o-氯苄基）锡双（吡咯啶二硫代氨基甲酸）酯（2）。用X-射线单晶衍射测定了两个化合物的晶体结构,测试结果表明：化合物1的晶体为单斜晶系,空间群P2₁/c,晶体学参数a=1.82736（4）nm,b=0.90060（2）nm,c=1.98841（5）nm,β=114.8780（10）°,V=2.96871（12）nm³,Z=4,D_c=1.690g·cm^-3,μ（MoKα）=38.50cm^-1,F（000）=1496,R₁=0.0516,wR₂=0.1546。化合物2的晶体为单斜晶系,空间群C2/c,晶体学参数a=2.24128（4）nm,b=0.81878（2）nm,c=1.54269（3）nm,β=106.7870（10）°,V=2.71037（10）nm³,Z=4,D_c=1.623g·cm^-3,μ（MoKα）=14.65cm^-1,F（000）=1336,R₁=0.0229,wR₂=0.0565。晶体中锡原子呈六配位畸变八面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了配合物的热稳定性和体外抗癌活性。     

两种铜配位聚合物的晶体结构和量子化学计算

在水热条件下以4-硝基邻苯二甲酸（4-H₂nph）/2,2''-联吡啶-4,4''-二甲酸（H₂bda）为主要配体,3-（2-吡啶基）吡唑（HL）/1,4-双（咪唑基-1-基）丁烷（bib）为辅助配体制备了2种新的金属有机配位聚合物[Cu₄（4-nph）（L）₆]_n （1）和{[Cu₂（bda）₂（bib）₂（H₂O）₄]·4H₂O}_n （2）。通过元素分析、红外光谱、热重X射线单晶衍射和X射线粉末衍射对它们进行了表征。结果表明,配合物1属于单斜晶系,C2/c空间群。晶胞参数：a=1.956 16（8） nm,b=1.290 68（8） nm,c=2.160 34（12） nm,β=97.073（2）°,V=5.412 9（5） nm³,Z=4。配合物2属于三斜晶系,P1空间群。晶胞参数：a=0.962 22（15） nm,b=1.102 90（17） nm,c=1.404 3（2） nm,α=72.752（4）°,β=79.271（4）°,γ=67.065 （3）°,V=1.306 6（4） nm³,Z=1。在配合物1中,羧基配体4-nph^2-通过单齿模式桥联金属中心,形成一维结构。在配合物2中,柔性bib配体连接金属中心形成具有26元环的双核结构。此外,还用Gaussian16程序PBE0/LANL2DZ方法从配合物1的晶体结构中提取“分子片段”进行了量子化学计算。计算结果表明配位原子与铜（Ⅱ）离子之间存在着共价作用。     

二核双席夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗菌活性研究

合成了一对结构类似的双核铜配合物,[CuL¹]₂（1）和[CuL²]₂（2）,其中L¹是双席夫碱配体N,N’-二（5-氟水杨基）-1,3-丙二胺（H₂L¹）的二价阴离子,L²是N,N’-二（5-氟水杨基）-1,2-乙二胺（H₂L²）的二价阴离子,通过元素分析、红外光谱以及单晶X-射线衍射表征了它们的结构。配合物1以单斜晶系P2₁/c空间群结晶,其晶体学参数a=1.3488（1）nm,b=0.6814（1）nm,c=1.7087（1）nm,β=108.903（3）°,V=1.4857（2）nm³,Z=4,R₁=0.0480,wR₂=0.1141,Goof=1.115。配合物2以单斜晶系C2/c空间群结晶,其晶体学参数a=2.7568（2）nm,b=0.7036（1）nm,c=1.4547（1）nm,β=94.758（2）°,V=2.8118（5）nm³,Z=4,R₁=0.0472,wR₂=0.1139,Goof=1.094。X-射线分析表明2个化合物都是中心对称的双核配合物,其中Cu原子都是四方椎配位构型。通过MTT法研究了这2个配合物的抗细菌（枯草芽孢杆菌,金黄色葡萄球菌,大肠杆菌和荧光假单胞菌）和抗真菌（白假丝酵母菌和黑曲霉菌）活性。     

两种新型Cu(Ⅱ)混配聚合物的合成和晶体结构

用水热法合成了2种新型的配位聚合物[Cu(4-Pya)(2,4-PydcH)]_n(1)和[Cu₂(2,6-Ndc)₂(Bpobp)]_n(2)(4-Hpya=4-吡啶羧酸,2,4-pydcH₂=吡啶-2,4-二羧酸,2,6-H₂ndc=2,6-萘二酸,Bpobp=4,4′-二(3-吡啶羟基)-联苯胺),并测定了其晶体结构。1属于正交晶系,Pna2₁空间群,晶胞参数a=2.138 20(2) nm,b=0.990 60(1) nm,c=0.608 40(1) nm,V=1.288 65(3) nm³,Z=4,R₁=0.023,wR₂=0.067。2属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.810 2(3) nm,b=0.997 9(4) nm,c=1.270 5(5) nm,α=86.282(6)°,β=73.517(5)°,γ=89.107(6)°,V=0.982 9(7) nm³,Z=2,R₁=0.082,wR₂=0.160 2。配合物1为三维结构,其中五配位的铜为扭曲的四方锥构型。配合物2展示了由车轮状二铜结构单元连接而成的非互穿的三维网络结构。     

硝基基团修饰的金属有机框架化合物的合成及晶体结构表征

分别以2种硝基羧酸配体EBNB（1,2-二（3-硝基苯甲酸）-乙烯）和NPA（3-硝基邻苯二甲酸）与BPY（4,4’-联吡啶）及金属锌反应,配位溶剂热法合成了2种具有硝基基团修饰的二核金属簇为基本构筑单元的金属有机框架化合物[Zn₂（EBNB）₂（BPY）₂·2H₂O]_n（1）和[Zn₂（NPA）₂（BPY）₂·H₂O]_n（2）。通过X-射线单晶衍射法测定了2种配合物的结构,其中配合物1属于三斜晶系,P1空间群,a=0.81862（9）nm,b=1.14220（14）nm,c=1.42863（17）nm,α=96.8030（10）°,β=93.0450（10）°,γ=102.472（2）°,V=1.2908（3）nm³,Z=2,M_r=595.81,D_c=1.533g·cm^-3,μ=1.01mm^-1,F（000）=608,T=293（2）K;配合物2属于三斜晶系,P1空间群,a=1.15406（14）nm,b=1.19086（16）nm,c=1.45952（19）nm,α=98.029（1）°,β=98.749（1）°,γ=113.579（2）°,V=1.7719（4）nm³,Z=2,M_r=879.35,D_c=1.648g·cm^-3,μ=1.43mm^-1,F（000）=892,T=293（2）K。同时也对2种配合物的发光性能进行了测试,测试结果表明2种配合物具有较好的荧光性能。     

酰腙配体双氧基钼(Ⅳ)配合物的合成、晶体结构和催化氧化性能

合成了2个新的单核双氧基钼（Ⅳ）配合物,其分子式通式为[MoO₂L（MeOH）],其中L¹和L²分别是N’-（3-溴-2-羟基苯亚甲基）-3,5-二甲氧基苯甲酰肼和N’-（5-溴-2-羟基苯亚甲基）异烟肼的二价阴离子,通过理化手段、光谱方法以及单晶X射线衍射表征了它们的结构。配合物1以单斜晶系P2₁/n空间群结晶,其晶体学参数a=0.848 98（3）nm,b=2.275 4（1）nm,c=1.069 82（5）nm,β=109.108（1）°,V=1.952 8（1）nm³,Z=4,R₁=0.036 7,wR₂=0.084 0,S=1.027。配合物2以三斜晶系P1空间群结晶,其晶体学参数a=0.655 05（9）nm,b=1.076 63（7）nm,c=1.303 3（1）nm,α=67.383（2）°,β=84.264（1）°,γ=76.195（2）°,V=0.823 9（1）nm³,Z=2,R₁=0.071 3,wR₂=0.151 0,S=1.004。X射线分析表明2个配合物中的Mo原子都采取八面体配位构型,配位原子分别来自酰腙配体的NO₂给体基团和甲醇氧原子。催化实验表明2个配合物都是有效的烯烃氧化催化剂。     

基于3, 3’, 5, 5’-(1, 3-苯基)-联苯四羧酸构筑的两个配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

以3,3’,5,5’-（1,3-苯基）-联苯四羧酸（H₄btb）与1,10-菲咯啉（phen）为配体,分别与硝酸镉和硝酸锌在水热条件下反应合成2个一维[Cd（H₂btb）（phen）]_n（1）和二维{[Zn₂（btb）（phen）]·1.5H₂O}_n（2）配位聚合物,并对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射测定。配合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数：a=2.82845（13）nm,b=1.08554（5）nm,c=1.81768（8）nm,β=96.4850（10）°,V=5.5453（4）nm³,Z=8,D_c=1.670Mg·m^-3,F（000）=2800,R₁=0.0339,wR₂=0.0718[I >2σ（I）],配体H₄btb的2个羧基分别采取μ₁-η¹：η¹、μ₂-η²：η¹配位模式连接镉原子形成一维带状结构。化合物2也属于单斜晶系,空间群为P2₁/c,晶胞参数：a=1.7471（3）nm,b=1.2511（2）nm,c=2.1870（3）nm,β=120.911（11）°,V=4.1014（11）nm³,Z=4,D_c=1.491Mg·m^-3,F（000）=1876,R₁=0.0673,wR₂=0.1749[I>2σ（I）],全部去质子的H₄btb配体的4个羧基分别采取μ₁-η¹：η⁰、μ₁-η¹：η¹、μ₂-η¹：η¹配位模式连接锌原子形成一维链,链间通过μ₂-η¹：η¹桥连羧基扩展为（3,5）-连接的二维（4²·6⁷·8）（4²·6）网状结构。同时研究了2个配合物的荧光性质。     

氮杂环卡宾羰基氯钌配合物的合成、晶体结构及催化性质

合成了2个N-杂环卡宾钌配合物[RuCl₂（L1）（CO）]（1）,L1=（2,6-二（甲基咪唑-2-鎓盐）吡啶）和[RuCl₂（L2）（CO）]（2）,L2=（2,6-二（正丁基-2-鎓盐）吡啶）,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱对它们的结构进行了表征,X-射线单晶衍射测定了配合物2的分子结构,结果表明配合物2属单斜晶系,C2/c空间群,a=1.8148（4）nm,b=1.1292（3）nm,c=1.1196（2）nm,β=108.862（3）°,且中心Ru（Ⅱ）离子是六配位,同时研究了配合物1和2在Suzuki-Miyaura偶联反应中的催化性质。     

三(3,5-二氟苄基)氯化锡和四(邻氯苄基)锡的合成、晶体结构及量子化学

3,5-二氟苄基氯和邻氯基苄基氯在适当的溶剂中与锡粉反应,合成了三（3,5-二氟苄基）氯化锡（1）和四（邻氯苄基）锡（2）,经X射线衍射方法测定了新化合物的晶体结构。化合物1属单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学参数：a=1.858 33（11）nm,b=1.140 98（7）nm,c=2.690 06（16）nm,β=109.288（10）°,V=5.383 6（6）nm³,Z=8,D_c=1.532 g·cm^-3,μ（Mo Kα）=13.61 cm^-1,F（000）=2 480,R₁=0.085 1,wR₂=0.168 1。化合物2属单斜晶系,空间群为P2₁/m,晶体学参数：a=0.585 54（5）nm,b=1.969 74（18）nm,c=0.857 86（8）nm,β=95.204 0（10）°,V=0.985 34（15）nm³,Z=2,D_c=1.805 g·cm^-3,μ（Mo Kα）=14.91 cm^-1,F（000）=524,R₁=0.054 0,wR₂=0.163 9;中心锡原子为畸变四面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了化合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了化合物的热稳定性。     

由异烟酰腙构建的多孔状Zn（Ⅱ）配位聚合物{[Zn（L）2（H2O）2]·4H2O}n 的合成及其晶体结构

以邻甲酰基苯磺酸钠和异烟肼为原料在乙醇/水溶液中制备了一种酰腙类Schiff碱配体（NaL）,采用常规溶液挥发法合成了由该配体构筑的Zn（(Ⅱ)配位聚合物{[Zn（L）₂（H₂O）₂]·4H₂O}_n。利用元素分析、IR、TGA和X-射线单晶衍射分析对配合物进行了表征。配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.78698（4）nm,b=0.86926（5）nm,c=1.18044（7）nm,α=103.353（5）°,β=100.965（4）°,γ=93.123（4）°,Z=1,V=0.76724（7）nm³,D_c=1.697g·cm^-3。每个Zn(Ⅱ)离子被2个配体L^-阴离子双重桥联形成二核环状结构单元,并通过共用锌离子形成一维链配位聚合物,链与链之间通过氢键扩展为具有一维开放孔道的三维超分子网络结构。     

1, 3-双(2-(2,2-二氰乙烯基)苯氧基)-2-丙醇及其银(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及其荧光性质

用1, 3-双( 2-甲酰基苯氧基)-2-丙醇和丙二腈进行反应得到1, 3-双(2-(2,2-二氰乙烯基)苯氧基)-2-丙醇配体L,然后将配体与AgSbF₆进行配位反应,得到配合物 [AgLSbF₆]_n·nCHC_l3(1),并用元素分析, FTIR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配体L属于单斜晶系,空间群P2₁/n,晶体学参数:a=0.990 2(11) nm, b=2.181(2) nm, c=1.012 2(11) nm, β=109.374(10)°, V=2.062(4) nm³, Z=4, D_c=1.277 g·cm^-3, M_r=396.40, μ=0.087 mm^-1, F(000)=824, R₁=0.064 2, wR₂=0.117 4(I>2σ(I))。配合物1属于单斜晶系,空间群 P2₁/n,晶体学参数:a=1.270 57(11) nm, b=1.456 44(13) nm, c=1.669 85(14) nm, β=105.643(3)°, V=2.975 6(4) nm 3, Z=4, D_c=1.918 g·cm^-3, M_r=859.39, μ=1.907 mm^-1, F(000)=1 664, R₁=0.0417, wR₂=0.1 032(I>2σ(I))。在配合物1中,配体L表现为四齿配体分别与4个银(Ⅰ)离子配位,同时,每一个银(Ⅰ)离子与4个相邻配体配位形成2D层状结构。同时,研究了配体和配合物的固体荧光性质。     

2-酰胺-6-乙酰基吡啶类化合物的微波合成及其晶体结构

2,6-二甲基吡啶经氧化、酯化、Claisen酯缩合后制得新型化合物2-乙酯基-6-乙酰基吡啶(4), 用其作为前驱体, 与一系列小分子脂肪胺: 甲胺、乙胺、乙二胺在微波条件下生成3个吡啶酰胺化合物5, 6, 7. 通过元素分析, ¹H NMR, IR和MS对这些化合物进行了表征. 对6-乙酰基-N-甲基吡啶-2-甲酰胺(5)的X射线晶体衍射研究表明: 其属于正交晶系, Pca2(1)空间群, 晶胞参数a＝2.2784(2) nm, b＝0.4350(4) nm, c＝0.9267(3) nm; α＝β＝γ＝90°; D_c＝1.288 Mg•m^－3, V＝0.91856(14) nm³. 实验还发现: 2-乙酯基-6-乙酰基吡啶与脂肪胺及芳香胺缩合时会发生两类不同的反应, 小分子脂肪胺选择与酯基发生胺解反应, 而芳香胺则率先在乙酰基上发生席夫碱缩合. 对这两类有趣的反应机理进行了深入探讨.