NONTEMPLATE SYNTHESIS OF TWO N_2O_2S MACROCYCLES DERIVED FROM THIOPHENE，AND Hg（Ⅱ）， Pb（Ⅱ）， Cd（Ⅱ） COMPLEXES

ＮＯＮＴＥＭＰＬＡＴＥＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＴＷＯＮ_２Ｏ_２ＳＭＡＣＲＯＣＹＣＬＥＳＤＥＲＩＶＥＤＦＲＯＭＴＨＩＯＰＨＥＮＥ，ＡＮＤＨｇ（Ⅱ），Ｐｂ（Ⅱ），Ｃｄ（Ⅱ）ＣＯＭＰＬＥＸＥＳ￥ＬｉｎｇＺＨＡＯ；ＦｕＸｉｎＸＩＥ；ＺｈｉＱｉａｎｇＸＵ；Ｇｕａ...     

Synthesis and Crystal Structure of aNovelPolythiotungstate Compound[PPh4]2[（S）2W（μ—S）2（O）W（THF）（μ—S）2W（S）2]

1 INTRODUCTION Polythiotungstate complexes can be prepared from the protonation of one sulfur atom of [WS4]2－ and subsequent intramolecular redox reactions[1,2]. For example, [(S)2W(m-S)2W(m-S)2W(S)2]2 was formed by the acidification of a diluted aqueous solution of (NH4)2[WS4] with dilute H2SO4[3]. When a diluted aqueous solution containing [WS4]2 was acidified with 0.1mol/L HCl, [(S)2W(m-S)2(O)- W(H2O)(m-S)2W(S)2]2 was formed[4]. [(S)2W- (m-S)2(S)W(m-S)2W(S)2]2 was form…     

Asymmetric Synthesis of （R）- and （S）-Moprolol

A simple and effective procedure for the enantioselective synthesis of （R）- and （S）-moprolol was described. The key step was the asymmetric synthesis of enantiopure （R）- and （S）-guaifenesin, which were synthesized from enantioenriched （R）-3-chloro-l,2-propanediol and （S）-epichlorohydrin via kinetics of hydrolysis resolution of racemic epichlorohydrin by chiral Salen-Co^Ⅲ complex. The e.e. values of both the optical compounds were above 98%, and the chemical structures of the target compounds were confirmed by ^1H NMR, ^13C NMR, IR, and MS.     

X@（HAINH）12和X（HAINH）12（X=Fˉ，Clˉ，Brˉ，O2ˉ，S2ˉ，Se2ˉ）复合物的结构和稳定性

用DFT的B3LYP方法在6-31G(d)基组的水平上，对闭式多面体簇合物(HAlNH)12及其内含式X@(HAlNH)12和外接式X(HAINH)12(X=Fˉ，CIˉ，Brˉ，O2ˉ，S2ˉ，Se2ˉ)复合物的结构进行了构型优化和能量计算，并讨论了几何构型、自然键轨道(NBO)、振动频率、能量参数及NMR数据与结构的关系，最后得到复合物结构的稳定性信息，具有Th对称性的X@(HAINH)12(X=Fˉ，CIˉ，Brˉ，S2ˉ，Se2ˉ)复合物和具有C3对称性的O2ˉ@(HAINH)12复合物为内含式的基态结构，从能量角度分析，内含式复合物比外接式复合物的结构稳定．     

新型六核钼原子簇化合物{[Mo3（μ3—S）（μ—S2）2（dtp）3]—（μ3—S）（η…

［Ｍｏ３（μ３－Ｏ）（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ（ｄｔｐ）３（ｐｙ）］和［Ｍｏ３（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ（ｄｔｐ）３－（ｐｙ）］（ｄｔｐ＝Ｓ２Ｐ（ＯＣ２Ｈ５）２＾－）族合物分别与金属化合物ＢｉＩ３和ＳｂＢｒ３进行原子簇反应均能获得意外产物｛［Ｍｏ３（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ２）２（ｄｔｐ）３］（μ３－Ｓ）（η＾３－Ｓ２）［Ｍｏ２（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ）（ｄｔｐ）２］｝六核钼簇。其结构实际上是由     

Recycling Chiral Organocatalyst （4S）-Phenoxy-（S）-proline for Direct Asymmetric Aldol Reaction in Ionic Liquid （bmim）PF6

Room temperature ionic liquid (bmim)PF6 was evaluated for recycling an organocatalyst (4S)-phenoxy-(S)-proline for direct asymmetric aldol reactions. The desired aldol products were obtained with good yields up to 93.2% and enantioselectivities up to 88.5%, and isolation of the products by simple extraction allowed recycling the ionic liquid containing the immobilized catalyst in subsequent reactions without significant decrease of yields and enantioselectivities.     

手性双膦配体（4S,5S）—（—）—DIOP的合成

不对称催化是由潜手性反应物合成光活性化合物的有效途径,α,β-不饱和氨基酸的氢化立体选择性已达90％以上,L-Dopa的工业化生产则标志着不对称催化氢化开始走向实际应用。高选择性的催化剂一般是一价铑的手性双膦配体络合物,其中DIOP[2,3-O-异丙叉-     

CROSS-LINKING OF AROMATIC POLY（THIOETHER）S

A novel cross-linking process using two high molecular weight aromatic poly(thioether)s,which were synthesized by the reactions of 4,4′-thiobisbenzenethiol with 4,4′-difluorobenzophenone and 4,4′-difluorodiphenylsulfone,respectively, and commercially available lower molecular weight poly(p-phenylene sulfide)was investigated.These reactions were carried out in bulk by the addition of silver tetrafluroborate andα,α′-dibromo-p-xylene at 190℃over a period of 45 min. Furthermore,the same procedure could be modified to cross-link compression-molded films of these three polymers.The thermal and solubility behaviors of these polymers before and after cross-linking reactions,are presented.     

一种新的选择性氧化苏-（1S，2S）-2-（N，N-二甲胺基）-1-（对硝基苯基）-1，3-丙二醇的N-甲基为N-甲酰基的方法

报告多官能团化合物苏—(1S，2S)—2—(N，N-二甲胺基)—1—(对硝基苯基)—1，3—丙二醇与聚合物支载条件下的溴试剂发生的—种新的选择性N-甲基氧化为N-甲酰基的反应．在Na2HPO4存在下，苏—(1S，2S)—2—(N，N-二甲胺基)—1—(对硝基苯基)—1，3．丙二醇于水—CCL4体系中被717阴离子交换树脂支载的溴在60℃氧化24h给出51％收率的苏—(1S，2S)—2—(N-甲基—N—甲酰胺基)—1—(对硝基苯基)-1，3-丙二醇.这种选择性N—甲基氧化为N-甲酰基的反应在2—氨基—1，3—丙二醇衍生物化学中是第—次观察到．     

钙伯三醇的关键中间体——麦角甾烷-5，7（E），10（19）-三烯-6（S）-二氧化硫的合成

麦角甾烷-5,7(E),10(19),22(E)-四烯-6(S)-二氧化硫(1)经臭氧化反应合成了钙伯三醇(MC903)的重要中间体--麦角甾烷-5,7(E),10(19)-三烯-6(S)-二氧化硫(2),其结构经1H NMR和13C NMR表征.较佳的臭氧化反应条件为:1 1.0 mmol,溶剂为V(二氯甲烷):V(甲醇)=4:1,于-65℃～-78℃反应12 min.在此条件下,2中醛基α-位的差相异构化降至最低程度,产率90%.对差相异构化的机理进行了讨论.     

一类[Os^（Ⅱ）（CO）3（tfa）（L）]（L=O^O，O^N，N^N）配合物的结构和光谱特征

采用密度泛函理论以及B3LYP方法和单激发组态相互作用(CIS)方法分别优化了一系列[Os(II)(CO)3(tfa)(L)](tfa为三氟乙酸;L=O^O(1),O^N(2),N^N(3),其中O^O为六氟乙酰丙酮,O^N为羟基喹啉,N^N为3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)吡唑)配合物的基态和激发态结构.利用含时密度泛函理论(TD-DFT)结合极化连续溶剂化模型(PCM)计算了配合物在CH2Cl2溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明,优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好,激发态几何构型相对基态变化较小,这与实验上观察到的较小的斯托克斯频移现象一致.配合物1-3的最低能吸收分别在342、431和329nm,其磷光发射分别在521、638和488nm.配合物1-3的最高占据分子轨道和最低空轨道主要表现为L配体的π和π*轨道特征,所以它们的最低能吸收归属于π-π*电荷跃迁,并混有少量的金属到配体的电荷跃迁(MLCT)和配体之间电荷跃迁(LLCT)微扰,且其高能吸收也表现为配体内部(IL)和配体间(LL)的电荷跃迁.此外,它们的磷光发射和吸收有相似的跃迁特征.     

Fe3（Co）9（μ3—S）2的P（YR）3（Y=O,S）取代衍生物的合成和结构

用Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2和P(YR)_3(Y=O,S)在温和条件下反应,获得8种一取代和二取代新的簇合物,发现Fe_3(CO)_9(μ_3-S)_2和P(OR)_3有新的二取代方式,进而合成了另8种具有新的结构的二取代簇合物。对这些簇合物进行了元素分析和IR、~1H NMR、MS表征,并对Fe_3(CO)_7(μ_2-CO)·[P(O-cyclo-C_6H_(11)](μ_3-S)(Ⅷ)进行了X光单晶结构分析。     

Mo（W）—Cu（Ag）—S原子簇化合物的反应

总结了Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ原子簇化合物的反应，并把这些反应分成５类：取代反应，加成反应，降价反应，多聚反应和氧化还原反应。从低热固相反应的角度探讨了簇合物反应对合成新原子族化合物的重要性。     

INDOStudiesonElectronicStructuresof（C＿8H＿8）Ln（2，4－C＿4H＿11）（THF）（Ln＝Nd，Sm，Er）

ＩＮＤＯＳｔｕｄｉｅｓｏｎＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃＳｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆ（Ｃ＿８Ｈ＿８）Ｌｎ（２,４－Ｃ＿４Ｈ＿１１）（ＴＨＦ）（Ｌｎ＝Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｒ）ＷＡＮＧＺｈｉ－ｚｈｏｎｇ＊,ＦＥＮＧＪｉａｎ－ｎａｎ,ＺＨＡＮＧＳｏ－ｂｏａｎｄＬＩＵＪｕ－ｚｈ...     

SYNTHESES， CHARACTERIZATION AND CATALYSIS OF （dppe）Rh（μ－CO）_2M（CO）_3（M＝CR，Mo，W） CARBONYL COMPOUNDS

ＳＹＮＴＨＥＳＥＳ，ＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮ ＡＮＤ ＣＡＴＡＬＹＳＩＳ ＯＦ （ｄｐｐｅ）Ｒｈ（μ－ＣＯ）_２Ｍ（ＣＯ）_３（Ｍ＝ＣＲ，Ｍｏ，ｗ）ＣＡＲＢＯＮＹＬ ＣＯＭＰＯＵＮＤＳ￥ＣｈａｎｇＰｉｎｇＳＨＡＯ；ＪａｉｅＹｕＷＡＮＧ；ＸｉｕＺ...     

THE INTERACTION OF Co（II）， Ni（II）， Cu（II） AND Zn（II） WITH 6－AMINOPENICILLANIC ACID IN AQUEOUS SOLUTION

ＴＨＥ ＩＮＴＥＲＡＣＴＩＯＮ ＯＦ Ｃｏ（ＩＩ），Ｎｉ（ＩＩ），Ｃｕ（ＩＩ） ＡＮＤ Ｚｎ（ＩＩ） ＷＩＴＨ ６－ＡＭＩＮＯＰＥＮＩＣＩＬＬＡＮＩＣ ＡＣＩＤ ＩＮ ＡＱＵＥＯＵＳ ＳＯＬＵＴＩＯＮ￥ＸｉａｎｇＤｏｎｇＺＨＡＮＧ；ＷｅｉＧＵＡＮ；Ｑ...