快速催化极谱测定矿石中的铅

在含有高氯酸、磷酸、溴化钠、草酸的底液中,Pb~(2+)与Br~-的络合物能在滴汞电极上产生极灵敏的吸附催化波,体系抗干扰能力强。能有效地消除大量锡、砷、锑、锰的影响。另外,还对Al~(3+),Fe~(3+),Ca~(2+),Zn~(2+),F~-,Si(Ⅳ),Cl~-,Cr~(3+),WO_4~(2-),Hg~(2+),Cu~(2+),V~(5+),Bi~(3+),Ti~(4+),MoO_4~(2-),Co~(2+),Ag~+,Au~(3+),Cd~(2+),Zr~(4+),La~(3+),Nb~(5+),Ta~(5+),Ga~(3+),Ge~(4+),In~(3+),Tl~(3+),Te~(6+),pt~(2+),Pd~(2+)等30多种离子的影响作了试验,发现这些元素的离子均不影响铅的测定。本法灵敏度高,检测限达0.01微克铅/毫升。在0—300微克/50毫升铅,其浓度与催化波的峰电流成正比。分析操作简便、快速,适用于大批量试样中铅的测定。特别是化探试样中微量铅的测定。     

乙基紫萃取比色测定微量铊

本文研究了在磷酸介质中用乙基紫显色,以乙酸异戍酯萃取比色测定微量铊的方法。确定在20毫升发色溶液体积中各试剂用量:3毫升磷酸(2∶1)、1毫升25％三氯化铁、1毫升0.2％乙基紫、10毫升乙酸异戊酯。有色络合物稳定48小时,温度在5—31℃没有影响,最大吸收峰在603毫微米处,0—40微克铊/10毫升服从比尔定律,克分子消光系数为1.1×10~5。大量 NH_4~ 、K~ 、Na~ 、UO_2~(2 )、SO_4~(2-)、NO_3~-、BO_3~(3-)、C_2H_3O_(2-)、C_2O_4~(2-)、C_4_H_4O_6~(2-)、C_6H_5O_7~(3-);100毫克Sn~(4 )、Mn~(2 )、Cu~(2 )、Zn~(2 );50毫克Al~(3 );10毫克Mo~(6 )、Zr~(4 )、Si~(4 )、Ca~(2 )、Mg~(2 )、Ba~(2 )、Pb~(2 )、Cd~(2 )、Sb~(3 )、Co~(2 )、Ni~(2 );5毫克La~(3 );4.5毫克F~-;3毫克Th~(4 )、Te~(4 )、Bi~(3 )、As~(3 )、As~(5 );2毫克V~(5 )、In~(3 );1.5毫克Se~(4 );1毫克Ga~(3 );500微克W~(6 );250微克Ag~ ;200微克Re~(7 )、Cr~(6 )、Hg~(2 );100微克Sb~(5 );1微克Au~(3 )没有影响,加入0.5克柠檬酸可消除1毫克Cr~(6 )的影响,以二氯化锡还原过滤可消除100微克Au~(6 )、10毫克Hg~(2 )、10毫克Sb~(5 )的干扰。本法选择性好,灵敏度高,操作简便。矿样测定结果表明,方法的准确性和重现性均良好。     

银(Ⅰ)—镉试剂2B-OP胶束增溶光度法测定纯铋及铅基合金中银

本文在文献的基础上,研究了在乳化剂OP存在下,以Na_2B_4O_7-NaOH为缓冲液,在pH9.3—10.0时Ag(Ⅰ)与镉试剂2B的显色反应。结果表明,试剂的吸收峰位于445nm处,络合物的吸收峰位于560nm处,对比度△λ为115nm,表观摩尔吸收系数为1.02×10~5。在25毫升溶液中0—15微克银服从比尔定律。络合物显色迅速并至少可稳定24小时。加入1毫升2％的EDTA溶液为掩蔽剂使方法具有很好的选择性,以下共存离子(以毫克计)对10微克银的测定无干扰:酒石酸钠(200),焦磷酸钠(100),氟化钾(50),Al~(3+)(10),Pb(3)、Zn~(2+)、Fe~(3+)、Cd~(2+)、RE~(3+)、Cu~(2+)、Ni~(2+)、Mg~(2+)、Mn~(2+)(1),Sb~(3+)(0.5),Te~(4+)(0.4),     

氢化物原子吸收法测定镍基合金和钢铁中微量锡

拟定了氢化物原子吸收法测定镍基合金和钢铁中微量锡的方法。Cl~(6+)(1毫克),Al~(3+)(0.5毫克),Co~(2+)(1.2毫克),Cu~(2+)(1毫克),As~(3+)(5微克),Sb~(3+)(10微克)均可产生严重干扰(抑制信号约70—80%),因此,对于镍基合金要用氢氧化铍共沉淀分离法除去干扰元素,而钢铁试样不需分离就可直接用氢化物原子吸收测定。方法可测定低至0.0001%的锡。     

锡青铜中微量铝的直接测定——Al~(3+)-CAS-TritonX-100三元络合物

以铬天青S和阳离子表面活性剂测定铝的方法试验中,由于溴代十六烷基三甲基铵在室温较低时析出沉淀,影响测定,需要加入一定量的乙醇以增加溶解度。我们采用Al~(3+)-CAS-TritonX-100显色体系较使用阳离子表面活性剂(CTMAB,CPB,Zeph等)红移更多,且灵敏度更高。前者△λ为95nm,ε=1.2×10~5,而后者△λ为75nm,ε=1.02×10~5。因此采用非离子表面活性剂三元络合物体系较优越。同时本工作采用王水溶样,以硫脲掩蔽锡青铜中大量铜,氯化铵消除锡的干扰,EDTA-Zn络合掩蔽铁,高达2毫克Pb~(2+),4毫克Zn~(2+)均不干扰测定。以CAS和     

碳钢及低合金钢中微量锡的测定

本文试验了苯基荧光酮-曲通X-100直接光度法测定碳钢及低合金钢中微量锡的条件,结果表明,在0.25—0.75mol/L硫酸介质中,锡(Ⅳ)离子与苯基荧光酮、曲通X-100形成有色络合物,表观摩尔吸光系数为1.25×10~5;络合物吸光度至少4小时不变;锡量在0—16微克/25毫升范围内符合比尔定律。在拟定条件下,共存离子的允许量(毫克)为:Fe~(3+)(10),     

钒试剂(2,2′—二羧基二苯胺)分光光度法测定三氧化钨中微量钒

本文试验了在醋酸缓冲液介质中,以少量锡(Ⅱ)作戴体,用铜试剂-氯仿萃取分离钨中微量釩的条件,经萃取分离获得的釩于20N硫酸介质中用2,2′-二2羧基二苯胺显色,于610毫微米处,进行光度测定。釩在5—50微克/25毫升范围内服从比耳定律,测定灵敏度为0.08微克/毫升。50毫克锡(Ⅳ)、1毫克钼(Ⅵ),500微克铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铁(Ⅲ)不干扰。铬、铈等干扰,可在萃取时分离之。氧化还原性物质干扰,如过氯酸、硝酸等必须事先用硫酸冒烟赶尽。本法可测定三氧化钨中0.0005—0.03％釩,相对误差为±7—±12％,手续简便、快速。     

在乳化剂OP存在下用苯基萤光酮光度法测定矿石中微量锡

以苯基萤光酮-动物胶光度测定矿石中微量锡的方法已有广泛应用。近年来,有资料提出在聚乙二醇辛基苯基醚(OP)存在下,用苯基萤光酮测定锡的方法,但钼和钨有严重干扰。实验表明,若选用显色酸度为0.96N硫酸,显色前加入过氧化氢和酒石酸作掩蔽剂能抑制少量钼和钨的干扰。当测定10微克锡时,下列共存离子(毫克)不干扰测定:Zn~(2+)、Ca~(2+)、Sr~(2+)(50),     

用结晶紫萃取比色测定微量钼

本文研究了用结晶紫萃取比色测定微量钼的方法。查明了硫氰酸钼(V)-结晶紫的三元络合物,在乙醇存在下,能用苯顺利的萃取,并可直接比色测定钼。确定了较适宜的萃取酸度为3—4当量硫酸,16％硫氰酸钠的用量为2.0毫升,0.05％结晶紫为2.5毫升。水相体积在35—55毫升,温度在15—30℃时,对萃取没有影响。苯层中的有色络合物,可稳定一小时,在波长480—680毫微米间,有两个吸收峯,一于波长555毫微米;另一在605毫微米处,其克分子消光系数在555毫微米处时为7.0×10~4,在605毫微米处时为8.2×10~4,0—9微克钼/5毫升苯,符合比尔定律。共存离子:100微克的钨(Ⅵ)、钒(Ⅴ)、铼(Ⅶ)、铌(Ⅴ)、钛(Ⅳ)、镍、钴(Ⅱ)、锌、镉、铋(Ⅲ)、铅、铊(Ⅰ)、锰(Ⅱ)、铀(Ⅵ)、钍、铝;50微克的钽(Ⅴ)和铜(Ⅱ);以及8毫克的氟、50毫克的锆均不干扰。并允许有大量的硼酸、硼氟酸、酒石酸、柠檬酸以及乙二胺四乙酸等离子存在。唯有锡(Ⅳ)、锑(Ⅲ)、草酸和多量锆、硝酸根有影响,但锡锑和多量锆的影响,可用硼氟酸掩蔽消除。因而此法可在多量锆和其他若干离子存在下,直接萃取比色测定微量钼。并较二硫酚法灵敏两倍多。     

以N-苯甲酰-N-苯基胲萃取钨

本文报告用N-苯甲酰-N-苯基胲(BPHA)三氯甲烷溶液定量萃取強酸性溶液中微克量的鎢,結果良好。經試驗找出下列适宜萃取条件,(1)水相中盐酸浓度为1—8N或硫酸浓度为14—22N。(2)用5毫升0.2％BPHA三氯甲烷溶液能从4N盐酸溶液中一次萃取3—150微克鎢,从4N硫酸溶液中萃取3—10微克,而从20N硫酸溶液中萃取3—50微克。(3)为10微克鎢,BPHA量至少为10毫克而水相体积不得多于30毫升。(4)萃取时間至少两分钟。并找出其他可用的有机溶剂。多种阳离子不干扰。阴离子中草酸根干扰;氟离子、酒石酸根离子的克分子浓度大于鎢一百倍;磷酸根离子一千倍始干扰。鎢、銅、釩(Ⅴ)共存时即一同萃取。     

硫代米蚩酮-吐温-80分光光度法测定废水中的微量银

本文研究了在非离子表面活性剂吐温-80存在下银与硫代米蚩酮的显色反应。结果表明,银-TMK吐温-80络合体系的显邑酸度为pH3.3—6.8,络合物的最大吸收为540nm,其E_(540)=6.6×10~4,组成比为Ag:TMK=1:2。在25毫升体积内,银量在0—20微克范围内符合比尔定律。干扰试验表明,对于10微克银、下列量(毫克)共存离子不干扰:Mo(Ⅵ)、Mn~(2+)(3),Cu~(2+)、Pb~(2+)、Al~(3+)、Mg~(2+)(1),Ni~(2+)、Zn~(2+)、V~(+5)、Fe~(3+)(0.5),Cr~(3+)、Ti~(4+)(0.2),PO_4~(3-)(5.0)。氯离子干扰测定而应除去。本法可用于废水中银的直接测定。     

钼丝中锡的比色测定——苯芴酮法

用苯芴酮比色法测定锡受多种元素的干扰,其中尤以钨、钼、钛等元素的干扰更大。我们以铍为载体,用氨水沉淀锡和大量钼分离,然后在9N硫酸-0.5M碘化钾介质中,用甲苯(或苯)萃取SnI4,进一步与残留钼和其它干扰离子分离,然后作比色测定。进行了含锡量为0.002—0.025％钼丝中锡的测定,所得结果的重现性较好。于1克钼中,加入0.02—0.4毫克锡的回收率在90—96％之间。方法的灵敏度为1微克Sn/25毫升。 (一)分析步骤称取0.5-1.0克试样,置于400毫升烧杯中,加10-30毫升王水,小心加热溶解并煮沸驱尽二氧化氮。取下,加入10毫升硫酸铍溶液(1毫克/毫升,此溶液每升中含硫酸10毫升)和5毫升10％EDTA溶液,用水稀释至约150毫升,加入15毫升浓氨水,加热至微沸后,加入50％硝酸铵15毫     

二溴苯基萤光酮光度法测定铜合金中锡

用自制二溴苯基萤光酮(DBPF)对铜合金中锡的测定进行了试验。于pH2.2盐酸-氯化钾缓冲液的50毫升显色液中,存在10毫升乙醇、2毫升3×10~(-4)MDBPF溶液、1毫升0.1%CPB乙醇(2+3)溶液所形成的锡-DBPF-CPB三元络合物,15分钟后显色完全,并可稳定80分钟;0—25微克/50毫升锡范围符合比尔定律。对10微克锡,用1毫升混合掩蔽剂     

PMBP萃淋树脂分离富集、对溴偶氮胂测定粮食中微量轻稀土元素

对溴偶氮胂是一种高灵敏度稀土显色剂(εL(?)~(713)=3.3×10~5,εCe~(716)=3.5×10~5),但其中的碱土元素会严重干扰测定,对于2.5微克/25毫升的La_2O_3在测定误差小于10%时,钙、钡的允许量为3微克/25毫升,而种子、植株中的钙等干扰元素的含量一般为0.1—5毫克/克。利用PMBP萃淋树脂可以简便地将样品溶液中的微克量稀土元素与毫克量的碱土等干扰元素分离,从而可不经萃取直接测定粮食中的微量轻稀土元素。本法检测下限为0.1ppm。     

丁基罗丹明B光度测定高纯铝中微量镓

以丁基罗丹明B为显色剂,在还原剂三氯化钛存在下,用乙醚萃取分离三氯化镓,进而测定高纯铝中微量镓。本文进行了显色酸度、丁基罗丹明B和还原剂用量、萃取分离的酸度、干扰离子的影响以及显色稳定性等项条件试验。分析样品时称取高纯铝屑1—2克,以盐酸溶解(加入Cn~(2 )为助溶剂),在6N盐酸介质中,以乙醚萃取三氯化镓,有机相经蒸发后,用甲苯及盐酸浸出,加入丁基罗丹明B和三氯化镓,萃取后进行比色。In<10微克,Sb<9微克,Fe<20微克,Te<4毫克,对镓的测定无影响。此法灵敏度较高,操作手续简单,分析四个样品,四小时即可完成。方法的相对误差为10—20％左右。     

高铑及高铱物料中微量铜的分光光度测定

叙述了高铑和高铱冶金物料中微量铜的分光光度测定方法。在pH3—10的介质中,铜(Ⅰ)与新亚铜灵生成黄色络合物。该络合物可被三氯甲烷定量萃取。萃合物在454nm处有最大吸收。铜量在0—2微克/毫升范围内遵守比尔定律。采用二异戊基硫醚萃取分离或硫脲掩蔽法以消除金(4mg)或钯(4mg)的干扰后测得的结果基本一致,本文选用硫脲作为掩蔽剂。在选定条件下,10毫克铑或10毫克铱的冶金物料中,分别共存0.2毫克铁、镍、铂对5微克铜的测定无干扰,此量时相对误差不大于±10％。     

银合金中常量锡的PV光度分析法

本文在资料基础上试验了邻苯二酚紫(PV)-溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)-硫酸体系中直接光度法测定银合金中常量锡的条件。硫酸酸度在0.10—0.30N之间吸光度恒定。Ag~+(10毫克);Cd~(2+)(500微克,(下同);Cu~(2+)(240);Zn~(2+)(140);In~(3+)(80);Bi~(3+)(10);Al~(3+)(10);Ni~(2+)(8)不干扰锡的测定,标准加料的回收率在97—103%之间,合成试样与试样考核结果     

以N-苯甲酰-N-苯基胲萃取微克量锆

本文报告用 N-苯甲酰-N-苯基胲(BPHA)氯仿溶液萃取微克量锆,继用二甲酚橙乙醇溶液在有机相中测定之。水相中酸度和氯仿中 BPHA 量均影响萃取百分率。如 BPHA 浓度小于6毫克/毫升,酸度低(0.3—1N)时可萃取至少97%。酸度渐增,萃取率先下降,在4—5N 盐酸介质中达最低点,继又上升。如 BPHA 浓度为6毫克/毫升,则从0.3—10N 均能定量萃取锆。如另加入硫氰酸铵或硝酸铵0.1克亦能在较低浓度(2毫克/毫升)定量萃取5—100微克锆。少用 BPHA 有利于随后之光度测定。如同一锆量,其二甲酚橙络合物的颜色与 BPHA 量有关。因此作光度测定和校正曲线时应采用同量的 BPHA,二甲酚橙量亦应固定。锆能从0.3—10N 盐酸介质定量萃取,因此有可能借调节酸度而减少干扰。铝、钍、铀、铁、钴、硫酸根、酒石酸根不干扰。毫克量的氟离子和草酸根干扰严重。     

纯铝、高纯铝中微量钛的光度测定

本文试验了三辛基氧化膦(TOPO)与氰酸盐和钛形成稳定的三元络合物光度测定钛的条件,并制订了纯铝、高纯铝中微量钛的测定方法。试验确立:1.三元络合物的最大吸收波长为429毫微米;2.最佳萃取酸度为5—11N硫酸;3.TOPO环已烷溶液浓度在0.015M以上可得到最大萃取率;4.在试验条件下,硫氰酸铵的加入量为2—5克,可得到最大萃取率;5.萃取适宜温度为20—55℃;6.萃取时间需要在4分钟以上方可完全;7.有机相/水相的体积为1∶2至1∶6范围内对测定结果影响不大;8.络合物显色稳定时间可达4个半小时;9.加入铜、锌、铅、镉各100微克不干扰测定。在加入硫代甘醇酸1毫升条件下,铬1000微克、钒500微克、钼10微克;加入硫代甘醇2毫升放置5分钟后,铁5000微克、钼20微克;加入饱和硼酸5毫升时0.2克氟均不干     

Ti(Ⅲ)/TEOA/K2PtCl复合催化体系的光解水制氢的研究

本文报道了用紫外光激发Ti(Ⅲ)/TEOA/K_2PtCl_6复合催化体系分解水产生氢气的试验结果。其中,TiCl_3是起始光活性物质。组分浓度,光照时间和体系的pH对产氢速度均有一定影响。含0.1毫克分子TiCl_3,0.15毫克分子2,2′-bpy,4毫克分子TEOA和0.025毫克分子K_2PtCl_6,pH为7.5的50毫升中性水溶液,其最大产氢速度为1.01毫升/时。光照30小时,放氢速度基本不变。可能的光催化机理是Ti~(3+)首先被光激发为~*Ti~(3+),进而被TEOA还原得到TEOA~+和Ti~(2+),Ti~(2+)在铂的催化作用下同H~+反应产生H_2气,同时又复原为Ti~(3+)。