新型层状异金属配位聚合物{[(CuL)2Sr(H2O)·Sr2(H2O)7]·2H2O·0.5CH3OH}n的合成、表征及晶体结构

合成了铜锶异金属配位聚合物,并通过元素分析和IR光谱对其进行了表征,利用X射线单晶衍射测定了其晶体结构.该化合物为具有{[(CuL)2Sr(H2O).Sr2(H2O)7].2H2O.0.5CH3OH}n化学组成的二维层状配位聚合物[H4L=N-(3-羧基水杨醛)-N′-(2-羟基苯甲酰基)乙撑二胺],其结构单元由两个相邻的片段组成,这些结构单元彼此相互配位,从而形成了一种结构新颖的层状配位聚合物.     

一维链状[Mn(9-AC)2(4,4'-bpy)(H2O)2]n配位聚合物的合成及晶体结构

在水热条件下(120 ℃), 将醋酸锰、4,4'-联吡啶(4,4'-bpy)与9-蒽酸(9-HAC)反应, 得到了配位聚合物[Mn(9-AC)2(4,4'-bpy)(H2O)2]n, 通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射对其进行了表征, 并用TGA研究了该配位聚合物的热稳定性. 结构解析结果表明, 该晶体属于正交晶系, Fdd2空间群, a=1.66772(12) nm, b=3.36471(16) nm, c=1.1687(4) nm, V=6.558(2) nm3, Z=8, Mr=689.60, Dc=1.397 Mg/m3, R=0.0356, wR2 = 0.0604. 在该配位聚合物中, 中心锰原子采取略微变形的八面体构型, 与两种配体共同构筑了一维直线形链结构, 链与链之间通过氢键相互作用构筑成三维超分子网络.     

异金属1D配位聚合物{[CuLZn·CuLZn(H2O)]·H2O}n的合成、表征、性质及晶体结构

合成了铜锌异金属一维链状配位聚合物, 并通过IR谱、元素分析、热分析的方法对其进行了表征和性质研究, 利用X射线单晶衍射方法对晶体结构进行了测定. 该化合物为具有{[CuLZn·CuLZn(H₂O)]·H₂O}_n化学组成的一维链状配位聚合物(H₄L=N-(3-羧基水杨醛)-N′-(2-羟基苯甲酰基)乙撑二胺), 其结构单元为由两个不对称四核单元组成的两种不同的四核环, 这两种环由羧基桥联形成了1D链状配位聚合物.     

具有纳米孔结构的配位聚合物[Co2(HO-BDC)2(bpe)2(H2O)2]n·n(py)·nH2O的合成、晶体结构与热稳定性

在水-吡啶混合体系中, 以5-羟基-1,3-苯二甲酸(简作HO-H2BDC )、1,2-二(4-吡啶)乙烷(简作bpe)为配体与Co(NO3)2·6H2O反应, 培养出[Co2(HO-BDC)2(bpe)2(H2O)2]n·n(py)·nH2O(py=pyridine)的紫色单晶, 该晶体属三斜晶系, P1空间群, 晶胞参数a=1.0245(3) nm, b=1.1467(3) nm, c=1.2430(4) nm, α=68.915(5)°, β=67.163(4)°, γ=71.373(4)°, V=1.2279(6) nm3, Z=1, Mr=979.70, Dc=1.325 Mg/m3, F(000)=506, μ=0.740 mm-1, R1=0.0515, wR2=0.1058. 该配位聚合物中在ac平面上具有规则平行四边形纳米尺寸的孔, 其孔径大小约为1.025 nm×1.354 nm, 而且通过氢键相互作用连成具有双层结构的2D网络结构. TGA曲线表明, 配位聚合物的失重发生在110~150 ℃之间, 总失重约为80.1%, 最终产物为Co2O3.     

{[Sm2(Gly)6(H2O)4](ClO4)6(H2O)5}n的合成和晶体结构

本文合成了标题配合物，对其红外光谱进行了研究。测定了配合物的晶体结构，结果表明，晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，单胞参数：α＝１１．５４９（２）Ａ，ｂ＝１４．１２２（３）Ａ，ｃ＝１５．６５４Ａ，α＝１５．６５４Ａ，α＝９７．０１（２）°，β＝１０２．７０（２）°，γ＝１０５．４３（２）°，Ｖ＝２３５５．９４（０．８７）Ａ＾３，Ｚ＝２。晶体结构是采用Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ法和差值Ｆｏｕｒｉｅｒ合成解出...     

[Zn2(C7H8O6)2(bipy)2(H2O)2]·4H2O手性配位聚合物的合成与晶体结构

采用溶剂热技术合成了一种新型手性配位聚合物[Zn2(C7H8O6)2(bipy)2(H2O)2]·4H2O(C7H8O6=2,3-氧-异丙叉基-L-酒石酸根, bipy=4,4'-联吡啶), 并通过单晶X射线衍射结构分析、元素分析、热重分析以及红外光谱进行了表征. 结构分析数据表明, 该化合物属单斜晶系, C2空间群, 晶胞参数a=2.02334(14) nm, b=1.13896(4) nm, c=1.01094(6) nm, β=117.366(3)°, V=2.0689(2) nm3. 两个晶体学独立的Zn原子均为八面体构型, 其中Zn1原子赤道配位点被2个酒石酸根中的4个羧酸根氧螯合配位, 2个酒石酸根中剩下的4个羧酸根氧中的2个分别与2个Zn2原子连接形成无限一维链, Zn2原子的另外2个反式赤道配位点被2个水分子氧占据, 同时这两种Zn原子的轴向配位点均被4,4'-联吡啶的氮原子占据, 形成具有矩形格子[0.51165(3) nm×1.13896(5) nm]的二维层状结构, 游离的2个水分子通过氢键作用形成二聚体, 并与酒石酸根中未与Zn配位的羧酸氧连接, 把二维层状结构连接成三维网状的超分子结构.     

簇合物{[Ni(enMe)2][SiW12O40]}[Ni(enMe)2(H2O)2]2·3H2O的水热合成及晶体结构

用水热法合成出一种新的一维链状簇合物{[Ni(enMe)2][SiW12O40]}[Ni(enMe)2(H2O)2]2·3H2O, 并对其进行了元素分析、IR谱、TGA及X射线单晶衍射等系列表征. 该晶体属于单斜晶系, 空间群C2/c, a=1.2656 nm, b=2.20656(4) nm, c=2.26763(4) nm, β=92.078°, V=6.32852(16) nm3, Z=4, Dc=3.801 g/cm3, μ=2.271 mm-1, F(000)=6512, R1=0.0549, wR2=0.1087. 在该化合物中, 具有α-Keggin结构的聚阴离子簇[SiW12O40]6-之间通过配位阳离子[Ni(enMe)2]2+桥连成一维无限链状结构, 另一种配位阳离子[Ni(enMe)2(H2O)2]2+和水分子填充在结构中, 通过分子间的氢键作用将该化合物拓展为三维网状结构.     

三维金属有机骨架微孔晶体化合物Cd5(BTC)4(H2O)8·6H2O的合成与晶体结构

通过改变合成条件合成了最大宽度达到2.6 nm的特殊“Z”字形孔道的新型金属有机骨架微孔晶体化合物Cd5(BTC)4(H2O)8·6H2O, 并通过ICP、元素分析、热重(TGA)和X射线单晶衍射分析对其进行了表征.     

铜与三乙四胺六乙酸配合物[Cu2(H2TTHA)(H2O)2]·6H2O的合成及晶体结构

首次在水溶液中合成了三乙四胺六乙酸铜配合物单晶，元素分析结果表明可用Ｃｕ２（Ｈ２ＴＴＨＡ）．８Ｈ２Ｏ表示。用Ｘ射线衍射方法测定了该单晶结构，其结构式为［Ｃｕ２（Ｈ２ＴＴＨＡ（Ｈ２Ｏ）２］．６Ｈ２Ｏ。晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｎ，每一晶胞中有２个配合物单元，形成二核配合物，昌胞参数如下：ａ＝０．７１６２（４），ｂ＝１．３０７７（８），ｃ＝１．５８３９（９）ｎｍ；β＝９１．６６（５）°，Ｚ＝２，     

一维链状铜配位聚合物[Cu(bpb)0.5(CH3COO)2]n的合成与晶体结构

A coordination complex of [Cu(bpb)_0.5(CH₃COO)₂]_n (bpb=1,4-bis(pyridine-3-aminomethyl)benzene) has been synthesized and characterized by elemental analysis, IR spectra, TG and X-ray single crystal diffraction. The title complex crystallizes in triclinic with space group P1, a=0.771 98(15) nm, b=0.827 62(17) nm, c=1.116 0(2) nm, α=96.71(3)°, β=90.03(3)°, γ=105.39(3)°, and V=0.682 4(3) nm³, Z=2, R=0.042 4, wR=0.091 1. The title complex is composed of dicopper tetracarboxylate units. Copper(Ⅱ) atom asumes a square-pyramidal coordination geometry formed with one pyridyl N atom from bpb and four O atoms from four bridging acetate anions. Two adjacent dicopper tetracarboxylate units are linked into a 1D chain by the bpb ligands, which were further connected by inter-chain hydrogen bonds to form a 2D network structure. CCDC: 667605.     

三维Y(Ⅲ)-Ag(Ⅰ)异金属配位聚合物的合成、晶体结构与性质研究

以异烟酸(Hina)和2-磺基苯甲酸(H2L)为配体,在水热条件下与Y(Ⅲ)和Ag(Ⅰ)离子进行协同配位,合成了一个异金属配位聚合物[Y2Ag2L2(ina)4(H2O)2]n(1)。通过X-射线衍射、热重分析、元素分析和红外光谱对其进行表征。X-射线单晶衍射测定其结构为单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=0.914 43(3)nm,b=1.378 39(5)nm,c=1.760 76(5)nm,β=102.315(3)°,V=2.168 27(12)nm3,Z=4。它含有一个以羧基O原子桥连的中心对称的四核异金属原子簇[Y2Ag2L2],相邻的原子簇之间通过异烟酸配体相互连接成三维金属有机骨架结构。     

三维银配位聚合物[Ag3(IN)2(CF3COO)]的水热合成与晶体结构

本文在水热条件下, 通过4-氰基吡啶发生原位水解得到异烟酸, 将其与AgCF3CO2作用合成了新型银配位聚合物, 并通过元素分析和X射线单晶衍射分析等手段对其结构进行了表征.     

一维链状配位聚合物[Cu(en)2]2[Cu(en)2·α-AsⅢ8VⅣ14O42(HPO4)]·8H2O的合成与晶体结构

通过在As-V反应体系中加入H3PO4制得了内含HPO2-4基团的[As8V14O42(HPO4)]6-笼, 并对其结构进行了表征.     

[Pb6(H2O)2(cit)4]·3H2O和Pb(tar)(H2O)2两种柔性酸和铅的配位聚合物的水热合成与表征

在水热条件下, 合成了2个含柔性配体柠檬酸和酒石酸的二价铅配位聚合物[Pb6(H2O)2(cit)4]·3H2O(1)(H3cit=citric acid)及Pb(tar)(H2O)2(2)(tar=tartaric acid). 用红外光谱、差热-热重、元素分析、粉末X射线衍射及单晶X射线衍射等手段对化合物进行了表征. 化合物1属三斜晶系, P1空间群, a=0.97053(19) nm, b=0.9764(2) nm, c=1.0955(2) nm, α=109.016(3)°, β=98.380(3)°, γ=92.136(3)°, V=0.9671(3) nm3, Z=2, R1=0.0420, wR2=0.1049, GOF=1.064. 在化合物1的不对称结构单元中, 有3个铅离子以及2个柠檬酸阴离子和2个游离的水分子. 铅离子分别以4, 5, 7配位与柠檬酸配合形成了中性的三维骨架结构. 化合物2属于正交晶系, Pbca空间群, a=1.39739(6) nm, b=0.64922(2) nm, c=1.80354(10) nm, V=1.63620(13) nm3, Z=8, R1=0.0283, wR2=0.0649, GOF=1.014. 在化合物2的不对称结构单元中, 有1个铅离子、1个酒石酸分子和1个水分子, 六配位的铅和酒石酸形成了一维外消旋的无限长链, 链与链之间通过氢键连接成一个三维超分子结构. 在化合物1和2中, 两种配体均出现了α羟基和α羧基螯合的配位模式, 铅的6s孤电子对均显示了立体化学活性, 使配位键分布于半球区域.     

[Tb(CH3COO)3(H2O)2]2的合成及其结构测定

2-羟基吡啶、希土高氯酸盐和乙酸钴在乙腈中反应,制备了九配位化合物[Tb(CH₃COO)₃·2H₂O]₂该晶体为三斜晶系,P1空间群,其晶胞参数为a=8.870(4)Å,b=9.247(1)Å,c=10.586(1)Å,α=65.13(1)°,β=64.43(2)°,γ=62.16(4)°,V=665.97ų,Z=1,F(000)=394。测定了配合物的红外光谱。讨论了它的生成机制。     

Ag(I)配位聚合物[Ag2(bpp)2(H2O)]·pydc·7H2O的合成、表征及性质研究

水热合成了基于吡啶-3,5-二羧酸(H2pydc)的含Ag(I)配位聚合物 [Ag2(bpp)2(H2O)]·pydc·7H2O (1) (其中bpp = 1,3-双(4-吡啶)丙烷)。X射线单晶结构分析表明,在一维化合物1中,发现了包含(H2O)12水簇单元的二维氢键层状结构。有趣的是,在该二维层中, 每个pydc2-阴离子作为“桥”连接了两个(H2O)12单元和两个自由水分子。另外,对化合物1的荧光、热重、粉末衍射等也进行了研究和讨论。     

三维无限伸展结构稀土配合物K3{[Sm(H2O)7]2Na-[a-SiW11O39Sm(H2O)4]2}·14H2O的合成、结构及性质研究

以Sm₂O₃, HClO₄, NaOH和α-K₈SiW₁₁O₃₉·nH₂O等为原料合成了组成为K₃{[Sm(H₂O)₇]₂Na[α-SiW₁₁O₃₉Sm(H₂O)₄]₂}·14H₂O的三维无限伸展结构稀土配合物, 并经IR, UV光谱, ICP原子发射光谱, TG-DTA, 循环伏安, 变温磁化率和X射线单晶衍射等分析手段进行了表征. X射线单晶衍射测定表明, 该化合物属于三斜晶系, Pī空间群, 晶胞参数: a = 1.2462(3), b = 1.2652(3), c = 1.8420(4) nm, α = 87.45(3), β = 79.91(3), γ = 82.57(3)°, Z = 1, R₁ = 0.0778, wR₂ = 0.1610. 结构分析结果显示, Sm³⁺(1)配离子镶嵌在[α-SiW₁₁O₃₉]^8−的空缺位置形成[α-SiW₁₁O₃₉Sm(H₂O)₄]^5−亚单元, 两个[α-SiW₁₁O₃₉Sm(H₂O)₄]^5−亚单元通过两个Sm(1)-O-W桥互相连接形成标题化合物的二聚体结构单元[α-SiW₁₁O₃₉Sm(H₂O)₄]₂^10−, 相邻的二聚体结构单元又通过两个Sm³⁺(2)配离子和一个Na⁺(1)离子桥连成一维链状结构, 链与链之间通过K⁺(1)离子连接成二维网状结构, 网状结构又通过K⁺(2)离子构筑成新奇的三维无限伸展结构. TG-DTA结果表明, 标题化合物阴离子骨架分解温度为554℃. 循环伏安行为测试表明, 标题化合物阴离子在pH = 3.1的水溶液中存在两步氧化还原过程. 变温磁化率结果表明, 在较高温度(110 ~300 K)时, 标题化合物磁性遵循居里-外斯定律, 在较低温度(2~ 110 K)时, 存在较强的反铁磁交换作用.     

二维层状铜(Ⅱ)配位聚合物[Cu(PAc)2(μ-3-PyOH)2]n的合成、晶体结构及热稳定性研究

A two-dimensional coordination polymer, [Cu(PAc)₂(μ-3-PyOH)₂]_n(HPAc=phenyl acetic acid, 3-PyOH=3-hydroxypyridine) was synthesized and characterized by the element analysis, IR, TG and X-ray diffraction single crystal structure determination. The title complex crystallizes in the monoclinic system with space group P2₁/c, a=1.228 7(3) nm, b=0.967 05(19) nm, c=1.076 4(2) nm, β=109.93(3)° and V=1.202 4(5) nm³, Z=2, M_r=524.01, F(000)=542, μ=0.953 mm^-1, R=0.030 9, wR=0.080 7. Each copper(Ⅱ) ion displays an elongated octahedron with two nitrogen atoms from two different 3-PyOH ligands and two oxygen atoms from two different terminal phenyl acetate groups occupying the basal positions and two oxygen atoms of two different 3-PyOH ligands from the neighbouring molecules occupying the axial positions. Each four identical mononuclear Cu(Ⅱ) unit in the two-dimensional layer is joined by four 3-PyOH ligands, related by inversion centers with a Cu…Cu separation of 0.723 5(10) nm across the 3-PyOH-N,O bridge in bc plane. CCDC: 664483.     

双核铜配合物[Cu2(C6H5COO)4(C9H7N)2]·2H2O

本文首次利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反应，在喹啉存在下合成了新的双核铜配合物［Ｃｕ２（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）４（Ｃ９Ｈ７Ｎ）２］·２Ｈ２Ｏ．配合物进行了元素分析、摩尔电导、热重分析、红外光谱、电化学等测试；并经Ｘ－射线单晶结构分析；确定了配合物的结构．配合物属正交晶系，空间群Ｐｂｃａ，ａ＝１９．８７９（２）Ａ，ｂ＝１６．９８２（５）Ａ，ｃ＝１１．６００（４）Ａ，α＝β＝γ＝９０°，Ｖ＝３９１６Ａ３，Ｚ＝４，Ｄ＝１．４７５ｇ·ｃｍ（－３），Ｒ＝０．０２５９９，Ｒｗ＝０．０２８８５．     

一维链状铜配位聚合物[Cu(m-BDOA)(bipy)·H2O]n的合成与晶体结构

A novel coordination polymer, [Cu(m-BDOA)(bipy)·H₂O]_n (m-BDOA^2-=benzene-1,3-dioxyacetate), was synthesized and characterized by elemental analysis, IR spectra, X-ray single crystal structure analysis. Crystallographic data are as follows: orthorhombic, space group Pna2₁, a=1.606 9(3) nm, b=1.685 9(3) nm, c=0.699 7(1) nm, V=1.8955(7) nm³, Z=4, D_c=1.619 g·cm^-3, μ=1.200 mm^-1, F(000)=948，R=0.038 1, wR=0.038 6. The copper atom is five-coordinated involving two oxygen atoms of different m-BDOA^2- ligand, two nitrogen atoms of 2,2′-bipy ligand and one coordinated water, there is a distorted square pyramidal environment. Two copper atoms are bridged by m-BDOA^2- ligand, forming a one-dimensional chain along a axis. The adjacent distance of Cu…Cu atoms is 0.877 3nm. The crystal network was formed by the intermolecular hydrogen bond and π-packing interactions.