功能高分子膜离子选择电极研究VI.压片PVC膜氯离子选择电极的暂态极化行为

Both fast triangle-wave potential sweep method and fast square-wave potential sweep method have been applied to study transient behavior of the functional polymer membrane chloride electrode. On the basis of current-time curve and potential-time curve, the electrochem. parameters of the electrode were calculated successfully under various conditions. The characterization of the level of ion transfer has been made by means of electrochem. polarization resistance Rr which is related not only to the membrane composition and its shape (area etc.), but also to concentration of the chloride ions in solution The Rr values calculated from both methods are the same. Cl- in the concentration range of 10-4-10-1 mol/L showed linear relation between i and log c, where c is the concentration The slope is proportional to the membrane area.     

功能高分子膜离子选择电极研究 Ⅴ.压片PVC膜氯离子选择电极的稳态极化行为

本文用恒电位法和慢扫描法测定了功能高分子膜压片PVC氯离子选择电极的稳态极化曲线,根据电化学方程式讨论了电极稳态极化特性,探讨了电极在外加电压下的电流响应行为。     

功能高分子膜离子选择电极研究 Ⅵ.压片PVC膜氯离子选择电极的暂态极化行为

在零电流条件下测量离子选择电极的电位分析已成为一种重要的电分析化学方法.Buck等首先用交流阻抗法研究了玻璃膜、晶态膜、液膜及PVC膜等一些电极的交流阻抗行为,Cammann和Rechnitz等用恒电位和恒电流阶跃法研究了缬氨霉素钾电极的极化行为,Powley等用双脉冲方法测定了Ca~(++)、F~-等电极的电导行为,并根据脉冲电流和溶液离子浓度的关系提出了离子选择电极的双极性脉冲电导分析法.到目前为止,还未见有功能高分子膜离子选择电极电化学极化行为研究的报道. 本文用快速三角波电位法和快速方波电位法研究了功能高分子压片PVC膜氯离子选择电极的暂态极化行为,计算了膜电极的一些电化学参数,讨论了影响膜电化学性质的因素.     

功能高分子膜离子选择电极研究——Ⅲ.压片PVC膜氯离子选择电极的研制

用热压法制备了以功能高分子为活性物的PVC膜氯离子选择电极。合适的压膜温度为108—120℃,压力为50—130kg/cm~2。电极的线性范围1×10~(-1)～2×10~(-4)M,检测下限8×10~(-5)M,稳定性好,寿命长,适用pH范围宽,抗毒化能力强,响应快,内阻小。测定了电极内阻-活化时间曲线,认为活化过程同时是内阻降低至稳定的过程。     

功能高分子膜离子选择电极研究 Ⅶ.压片PVC膜氯离子选择电极活化过程动力学机理的探讨

本文研究了以干放后的功能高分子为活性物的压片PVC膜氯离子选择电极与溶液相接触时电阻变化的行为。膜电导随时间变化符合下式σ(t)=σ_1+(σ_0-σ_1)(1-(e)t/τ)其中,σ为膜电导,τ为时间常数,t为电极浸入溶液的时问。当t<τ时,σ(t)=σ＇_1+Kt~(1/t) K为常数由上述公式计算所得值与实验值相吻合。膜电导的上述行为可用离子在膜中的扩散解释,还可用电荷对电极等效线路的充电解释。     

功能高分子膜离子选择电极研究

功能高分子是新近开发的离子选择电极活性材料。本文叙述了功能高分子膜离子选择电极的发展和现状,叙述了交流阻抗等方法在离子选择电极研究中的应用。     

PVC膜氯离子选择电极的临床应用研究

本文介绍利用功能高分子活性材料,采用熔融压片成膜的方法研制了PVC膜氯离子选择电极,并对电极性能进行测试并做了临床应用试验,结果表明:电极在10~(-1)M Cl~-中稳定性好,响应时间快,在10~(-1)～10~(-4)M Cl~-中电极呈能斯特响应,其斜率为56～57mV/pCl~-。经临床检测血液标本,该电极抗蛋白、脂类、血球能力强,可以满足临床检测的要求。     

离子缔合型离子选择电极的研究——Ⅴ.PVC膜铀酰离子选择电极的研制

目前已报道的铀酰离子选择电极主要为流动载体型,其中Entwistle等提出的以铀酰-苯甲酸-亚甲基兰缔合物为活性材料的液膜电极,线性下限2×10~(-6)M,是灵敏度最高的一种。本文报道一种以铀酰-苯甲酸-乙基紫缔合物为活性材料的PVC膜铀酰离子选择电极,线性响应下限6×10~(-7)M,斜率60mV(30℃),制造与使用也比上述液膜电极方便。     

离子缔合型离子选择电极的研究——Ⅶ.PVC 膜铯离子选择电极的研制

铯离子选择电极的研制,国外曾报导过四苯硼铯液膜型、冠醚-PVC膜型和非均相固膜型等类型。四苯硼铯-PVC膜艳电极未见报导。本文在离子缔合型阴离子选择电极研究的基础上,报道了一种以四苯硼铯为活性物质的离子缔合型阳离子选择电极——PVC膜铯离子电极的研制。电极对铯离子的线性响应下限为4×10~(-5)M,斜率为50mV/pCs(28℃);若在以四苯硼艳饱和的1×10~(-2)M氯化铯中将电极活化12小时以上,并保存于此溶液中,则电极响应斜率可提高到55mV/pCs(17℃),但线性响应下限升高至1×10~(-4)M。电板寿命在三个月以上。     

功能高分子膜电极的研究——钆离子选择电极的研制

以功能高分子为活性材料,制成PVC膜钆离子选择电极。其电位与钆离子活度的负对数成线性关系。电极斜率为52～59mV(室温),对镨、钐、钕等离子有一定的选择性。内阻约为1.8MΩ,适宜的pH范围为5.2～6.1,检测下限为3.2×10~(-6)M,响应迅速。     

离子缔合型离子选择电极的研究Ⅹ.PVC膜通用阴离子电极的研制

目前,每一种离子选择电极通常均有其特征的活性膜和内参比体系,因此一般说来离子选择电极是专用的。若对某一些离子能采用一种通用的活性膜和内参比体系,使电极能“一极多用”,这对电极的制造和使用都会带来方便。离子缔合型阴离子电极目前有上百种,其活性材料有鎓盐、碱性染料、金属与有机试剂的络阳离子及其他有机大阳离子。这些活性材料的共同特点是其“广谱性”,即一种大阳离子可与一系列阴离子形成缔合物从而构成电极,这种离子交换的广谱性在本质上是与离子缔     

离子缔合型离子选择电极的研究 Ⅷ.PVC膜邻苯二酚紫电极的研制

离子缔合型的指示剂电极,已有铬天青S、茜素S、铬黑T等多种,但尚未见邻苯二酚紫电极的报导。邻苯二酚紫作为络合滴定的目视指示剂,由于终点不够明显,近年来使用较少。本文报导一种PVC膜邻苯二酚紫电极,可作指示电极用于以EDTA滴定一些金属离子。 1.活性膜成分的选择:以三种季铵盐以及乙基紫为活性材料制成电极。增塑剂皆为邻苯二甲酸二丁酯。结果见表1的前四行。由于邻苯二酚紫阴离子的亲脂性不强,由这四种活性材料制成的电极性能相差较大,其中以四(十二烷基)铵制成电极的线性下限最低,但斜率不高;乙基紫制成电极的斜率较高,在低浓度时甚至有超Nernst响应,但线性范围不宽,     

PVC膜硫氰酸根离子选择电极的研制

硫氰酸根离子选择电极在国内外均有报导。它用于电镀工业、环境监测等方面有着重要意义。但是,根据现有资料报导,硫氰酸根电极多是以AgSCN为电活性物质的固态膜电极,测量范围1M～5×10~(-6)M,斜率约为56mV,S~(2-)、I~-、CN~-、Br~-等均有很大干扰。我们采用三庚基十二烷基碘代季铵为活性物质制成的PVC膜硫氰酸根电极,其稳定性和重现性良好,线性响应下限为5×10~(-6)M,测量下限可达7.3×10~(-7)M,除了CIO_4~-、BF_4~-等少数离子有干扰外,S~(2-)、CN~-、Br~-等常见阴离子均无干扰。     

PVC膜离子选择电极检测下限的优化

价格低廉、携带方便、适用浓度宽、操作简单快捷、能耗低的离子选择电极在医院、分析实验室、野外等领域得到了越来越广泛的应用。尽管如此,由于PVC膜中存在的离子流严重破坏了更低检测下限的获取,限制了离子选择电极的进一步发展。因此,本文从减小甚至消除PVC膜中存在的离子流角度出发,系统论述了优化PVC膜离子选择电极检测下限的原理和优良策略,根据收集归纳的大量数据定量阐述传感膜组成的优化、电极组装和调制、应用旋转电极以及电流极化处理等对检测下限的优化提升作用,进一步总结出各种方法的改善规律,分析它们的优势和面临的问题。提出在PVC铸膜液中要突破传统配方,减小增塑剂和离子交换剂用量,以抑制传感膜两侧的离子流,同时外加电流补偿处理等也是降低电极检测下限的有效方法,对检测下限的改善最好的可降低5个数量级。这一总结为PVC膜离子选择电极的高性能化明确了研究方向。     

离子缔合型离子选择电极的研究 Ⅰ.PVC膜铬(Ⅵ)离子选择电极的研制和应用

铬(Ⅵ)离子选择电极已有报道。固膜电极用铬酸钡或铬酸铅为活性材料,流动载体电极多采用离子缔合型交换剂,如季铵盐、季鏻盐、结晶紫、四苯鉮和邻二氮菲等。ypycoB等用四辛铵等制成的PVC膜电极,线性响应下限为1×10~(-5)M。本文报道以三庚基十二烷基碘化铵为活性材料的铬(Ⅵ)离子选择电极,在氢氟酸体系中其线性响应下限为2×10~(-6)M,斜率为58mV(25℃),选择性优于ypycoB报道的电极。一、仪器     

压片镨离子选择电极的研制

近年来我们利用功能高分子为活性材料,做成了多种电极,其中用压片法研制的氯离子电极具有内阻小,响应迅速,稳定性好等特点。因此,我们试用压片法制备镨电极,得到了测量线性范围为1×10~(-1)～5×10~(-4)M,斜率为52,内阻小于400kΩ的电极。 1.电极的制备 采用热压成膜法。取含镨(纯度为99.99％)的高分子材料研成粉末,倒入模具内加热软化,加压成膜,冷却后脱模。从制得的大块膜片中取下一小圆块,粘接到电极杆上,加入内充液,插入Ag/AgCl内参比电极就成为镨离子电极。电极第一次使用时,先在氯化镨溶液中活化24h,用后再存放于该溶液中。     

双臂套索冠醚PVC膜碘离子选择电极

研究了两种新型双臂套索冠醚1，10－二（5－氯－8－羟基喹啉－7－亚甲基）－1，10－二氮杂－4，7，16－三氧杂－13，19－二硫杂环二十一烷（Ⅰ）和1，13－二（5－甲基－8－羟基喹啉－7－亚甲基）－1，13－二氮杂－4，7，10－三氧杂－16，19－二硫杂环二十一烷（Ⅱ）为载体的PVC膜电极的响应行为；实验结果表明，两电极均显示阴离子响 应，其中对碘离子具有优良的能斯特电位响应性能，线性范围为10^－5－10^-1mol/L，斜率分别为－59．1mV/pcI-和－57．6mV/pcI-；电极具有读数稳定，重复性好，PH值范围宽等优点；将该电极用于药品中碘含量的测定，其结果与药典法一致。     

涂丝型PVC膜离子选择电极测定格列齐特缓释片

本文报道了以格列齐特碘化物与碘化铋形成的分子缔合物为电活性物的新型聚氯乙烯(PVC)膜格列齐特涂丝选择电极,电极的线性响应范围为2.1×10~(-6)~2.5×10~(-2)mol·L~(-1),级差电位为59m V/p C,检测限为1.6×10~(-7)mol·L~(-1)。该电极响应迅速,重现性好,用此电极测定了格列齐特缓释片的含量,方法简便,结果与药典法相符。