丝氨酸在醇-水溶液中的溶解焓

用RD-496III双热流精密微热量计测量了L-丝氨酸在纯水以及异丙醇、1,2-丙二醇和丙三醇水溶液中的溶解焓, 并计算了从水到醇-水溶液中的迁移焓. 实验发现, L-丝氨酸在水及醇-水溶液中的溶解焓都是正值, 它从水到醇-水溶液中的迁移焓也都是正值, 并且基本上随着醇浓度的增加而增加, 说明在溶解过程中, 溶质与混合溶剂分子的部分去水化吸热过程占主要地位. 另外, 实验还发现L-丝氨酸从水到异丙醇水溶液中的迁移焓大于在1,2-丙二醇水溶液中的, 更大于在丙三醇水溶液中的, 这是由于羟基的减少导致了疏水-亲水作用的增加和亲水-亲水作用的减弱.     

Ⅴ(Ⅳ)在不同电极上氧化还原动力学研究

分别以导电塑料集流板、石墨棒、铂片作工作电极,应用循环伏安法和稳态极化法研究Ⅴ(Ⅳ)的阳极氧化动力学过程,计算Ⅴ(Ⅳ)在不同材料电极上的反应动力学参数.结果表明,以导电塑料板作电极,硫酸氧钒有较宽的水稳定区,且析氧电位较高;在石墨电极上,Ⅴ(Ⅴ)/Ⅴ(Ⅳ)的交换电流密度较大,表现出较好的可逆性;而在铂电极上,硫酸氧钒更易析氢.     

热致变色化合物TiO[VO(SO_4)_2(H_2O)_3]·2H_2O的合成及其性能

热致变色示温材料具有操作方便,测温范围广和不需要复杂仪器等优点,因而广泛用于宇航事业、热记录材料及传感器等。钒为我国丰产元素,钒化合物的热致变色研究报导不多。本文报导氧钒(Ⅳ)化合物作为热致变色材料的探索。     

V(IV)在不同电极上氧化还原动力学研究

分别以导电塑料集流板、石墨棒、铂片作工作电极,应用循环伏安法和稳态极化法研究V(IV)的阳极氧化动力学过程,计算V(IV)在不同材料电极上的反应动力学参数.结果表明,以导电塑料板作电极,硫酸氧钒有较宽的水稳定区,且析氧电位较高;在石墨电极上,V(V)/V(IV)的交换电流密度较大,表现出较好的可逆性;而在铂电极上,硫酸氧钒更易析氢.     

用醇还原VOPO4·2H2O制备的VOHPO4·0.5H2O的择优取向性能

 研究了用醇还原VOPO4·2H2O制备的VOHPO4·0．5H2O的晶面择优\r\n取向现象及其在正丁烷和空气混合气体中活化后,产物（VO）2P2O7的\r\n晶面择优暴露对正丁烷氧化制顺酐性能的影响．以伯醇还原VOPO4·2H\r\n2O制备的VOHPO4·0．5H2O晶体,晶面择优取向于（220）面,晶型为玫\r\n瑰状或扭曲的片状聚集体;活化后的产物仅含（VO）2P2O7相,其（02\r\n0）晶面择优暴露．以仲醇还原VOPO4·2H2O制备的VOHPO4·0．5H2O晶\r\n体,晶面择优取向于（001）面,晶型为平板片状体;活化后的产物由\r\n（VO）2P2O7,VOPO4和无定形相组成,其中（VO）2P2O7相含量低,其\r\n（020）晶面暴露少．由苄醇、环己醇和3－甲基－3庚醇还原VOPO4·2\r\nH2O制备的VOHPO4·0．5H2O的XRD谱与用仲醇制备的相似．用一般方法\r\n（V2O5／异丁醇／H3PO4）制备的VOHPO4·0．5H2O晶体不具有晶面择优\r\n取向性质,活化后得到的（VO）2P2O7的结晶度较低．由正辛醇还原VO\r\nPO4·2H2O制备的VOHPO4·0．5H2O经活化后,对正丁烷氧化制顺酐的催\r\n化性能优于用仲辛醇和一般方法制备的VOHPO4·0．5H2O．     

氯化二(羟胺根)·(羟胺—O)·水合氧钒(Ⅴ)[VO·(NH_2O)_2·(NH_3O)·H_2O]Cl的晶体结构

调节硫酸氧钒与盐酸羟胺溶液至pH～4制得的题目晶体属空间群P2_1/n,晶胞参数a=8.201,b=8.597,c=9.947A,β=93.00°,Z=4.结构解出精修后R因子为0.069.结果表明,不对称单位中二个羟胺根以侧接态与VO~(3+)配位,另一羟胺取端接态以O占据V的第五赤道配位位置,配位水处于氧钒基强键反位,Cl~-则在配阳离子界外以平衡电荷,晶体对的化学式确证为[(VO~(3+))(NH_2O~_)_2(NH_3O)(H_2O)][Cl~-]     

V2（SO4）3的制备及其在固体钒电池中的应用

以V2O5为原料,利用电解还原方法制备三价钒电解液,此电解液蒸发结晶后得到的V2（SO4）3固体,可组装成固体钒电池。固体钒电池在5 mA/cm2时电池的能量效率可达94.00%,比液流钒电池高出6%;其能量密度为54.18 Wh/kg,是液流钒电池的两倍。充放电实验结果表明,所制备V2（SO4）3固体电化学活性高,所用固体钒电池有望应用于移动电源和动力汽车。     

Y(NCS)_3·4(1/2)H_2O和Y(NCS)_3·2(1/2)H_2O的制备、性质及标准生成焓的测定

本文首次制备了异硫氰酸钇低水合物Y(NCS)_3·9/2H_2O和Y(NCS)_3·5/2H_2O,采用量热法测定了它们在298.15K时的标准生成焓,进而计算了它们的晶格能以及相应的标准脱水焓。     

配合物Zn(Met)SO4·H2O(s)的低温热容和标准摩尔生成焓

利用精密自动绝热热量计直接测定了配合物Zn(Met)SO4·H2O(s)在78～370K温区的摩尔热容.通过热容曲线的解析得到该配合物的起始脱水温度为T0=329.50K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.依据Hess定律,通过设计热化学循环,选择体积为100cm3、浓度为2mol·L-1的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计,测定和推算出该配合物的标准摩尔生成焓为?fHms=-(2069.30±0.74)kJ·mol-1.     

杂多酸盐K_4H[SiMO_(11)VO_(40)]·18H_2O 1和K_4H_2[PMo_9V_3O_(40)]·18H_2O 2的晶体结构

在-90℃下用X线单晶衍射法测定了标题化合物的晶体结构。晶体属P_(421)~c〔P4/mnc〕,α=12.540(2)〔12.515(3)〕,c=17.565(5)〔17.636(7)〕A,z=2.用1672〔788〕个独立可观测反射精修结构参数得R=0.059〔0.057〕。1中的Si是4配位。Si-O=1.58A。M(M=Mo,V)是6配位,M-O=1.64-2.37A。K是7配位,K-O=2.80～3.11A。在化合物2中,PO_4是无序的,P-O=1.51A,M-O=1.63～2.47A,K是7配位,K-O=2.85～3.10A。两个晶体都是多层二维的网状结构。     

无水钾镁矾类复盐(A~ )_2Cd_2(SO_4)_3的热化学

The standard molar formation enthalpies of (A＋ )2Cd2(SO4)3[A＋ is NH＋ 4 or K＋ ] are determined from the enthalpies of dissolution (Δ SHm) of [(A＋ )2SO4(s)＋ 2CdSO4(s)] and (A＋ )2Cd2(SO4)3(s) in twice distilled water or 3 mol· L－ 1 HNO3 solvent respectively,at 298.2 K,as: Δ fH m[(NH4)2Cd2(SO4)3,s,298.2K]=－ 3031.74± 0.08 kJ· mol－ 1 Δ fH m[K2Cd2(SO4)3,s,298.2K]=－ 3305.52± 0.17 kJ· mol－ 1     

Zn(Met)Ac_2·H_2O固态配合物的制备及标准生成焓

在水 丙酮混合溶剂中合成了Zn(Met)Ac2 ·H2 O固态配合物 ,通过化学分析、元素分析、IR、DSC和TG DTG对其组成、结构及热稳定性进行了表征。得出其脱水过程和分解过程的焓变分别为 15 30J/ g和35 7 80J/ g。用转动弹热量计测得其恒容燃烧能ΔcE为 (- 6 4 72 11± 2 2 0 )kJ/mol,计算得其标准燃烧焓ΔcH0m 和标准生成焓ΔfH0m 分别为 (- 6 4 75 2 1± 2 2 0 )kJ/mol和 (- 4 2 9 0 4± 2 5 9)kJ/mol。     

Ce^4^+/Ce^3^+-V^2^+/V^3^+氧化还原流动电池的可行性研究2: 旋转圆盘(RDE) 与旋转环盘(RRDE)法对Ce^4^+/Ce^3^+氧化还原体系的研究

用RDE与RRDE法研究了Ce^4^+/Ce^3^+-V^2^+/V^3^+氧化还原流动电池中Ce^4^+/Ce^3^+体系的电化学动力学参数,以说明组成该新型氧化流动电池的可能性。用RDE法得出在铂电极表面与玻碳电极上均会生成一层氧化膜,对Ce^3^+的氧化的反应产生阻碍作用。但在铂上的氧化膜对Ce^4^+的还原反应却有催化作用。用RRDE法得出Ce^3^+在玻碳电极上的氧化与析氧之间存在着竟争,为得到高的Ce^3^+氧化效率,应控制氧化电流在2～8mA.cm^-^2之间。     

无水钾镁矾类复盐(A＋)2Cd2(SO4)3的热化学

The standard molar formation enthalpies of (A＋)2Cd2(SO4)3[A＋ is NH＋ 4 or K＋] are determined from the enthalpies of dissolution (ΔsHm) of [(A＋)2SO 4(s)＋2CdSO4(s)] and (A＋)2Cd2(SO4)3(s) in twice distilled water or 3 mol•L－1 HNO3 solvent respectively,at 298.2 K,as: ΔfHm [(NH4)2Cd2(SO4)3,s,298.2K]=－3031.74±0.08 kJ•mol－1 ΔfHm [K2Cd2(SO4)3,s,298.2K]=－3305.52±0.17 kJ•mol－1     

Ce^4^+/Ce^3^+-V^2^+/V^3^+氧化还原流动电池的可行性研究2: 旋转圆盘(RDE) 与旋转环盘(RRDE)法对Ce^4^+/Ce^3^+氧化还原体系的研究

用RDE与RRDE法研究了Ce^4^+/Ce^3^+-V^2^+/V^3^+氧化还原流动电池中Ce^4^+/Ce^3^+体系的电化学动力学参数,以说明组成该新型氧化流动电池的可能性。用RDE法得出在铂电极表面与玻碳电极上均会生成一层氧化膜,对Ce^3^+的氧化的反应产生阻碍作用。但在铂上的氧化膜对Ce^4^+的还原反应却有催化作用。用RRDE法得出Ce^3^+在玻碳电极上的氧化与析氧之间存在着竟争,为得到高的Ce^3^+氧化效率,应控制氧化电流在2～8mA.cm^-^2之间。     

磺化聚酰亚胺酸碱复合膜的制备及其在全钒液流电池中的应用

采用高温一步法合成了一系列不同磺化度的三元共聚磺化聚酰亚胺(SPI),通过控制磺化二胺与非磺化二胺的摩尔比来调节磺化度.选取碱性聚合物聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与SPI按质量比1∶9进行共混,制成SPI/PVP酸碱复合膜.对复合膜的吸水率、离子交换容量、钒离子渗透率以及电池性能进行了测试.结果表明,随着磺化度的升高,复合膜的吸水率、离子交换容量、质子电导率升高以及钒离子渗透率升高.复合膜的隔膜选择性比Nafion117的选择性好,其中SPI/PVP-3的选择性是Nafion117的10倍.电池性能测试表明,随磺化度的升高,复合膜能量效率升高.其中SPI/PVP-3膜较Nafion117膜具有较高的库伦效率和能量效率,通过循环测试SPI/PVP-3膜性能稳定,充放电理想.     

[Co(enMe)_3]_2[As_8V_(14)O_(42)(H_2O)]·10H_2O的水热合成、性质和晶体结构

合成了一种新的砷-钒-氧簇合物[Co(enMe)3]2[As8V14O42(H2O)]10H2O(enMe为1,2-丙二胺),用元素分析、IR和TGA-DTA等进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构。结果表明,该晶体属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=28.990(7),b=15.540(6),c=22.77(1),b=131.24(4),Mr=2744.68,V=7714(7)3,Z=4,F(000)=5232,m(MoKa)=7.239mm-1,Dc=2.363g/cm3,R=0.069,Rw=0.073。结构测定表明,结构中簇阴离子[As8V14O42(H2O)]4-与配位阳离子[Co(enMe)3]2+之间靠静电作用相结合,同时通过氢键构成无限的三维骨架结构。     

[(2,2''''-bipy)_2VO_2](H_2BO_3)·3H_2O的水热合成和晶体结构

有机-无机杂化钒氧配合物的合成研究越来越引起人们浓厚的兴趣,这是由于它新颖的结构和在催化、电化学、光化学、吸附、离子交换和磁性能方面具有潜在的应用前景犤1～8犦。功能体系的有机-无机杂化材料的构筑取决于反应物相互作用的本性。近年来,将有机胺分子作为结构导向剂引入无机骨架中,获得了一系列结构新颖的化合物犤9,10犦。它们通过共价键和(或)氢键自组装成零维、一维、二维和三维网络犤11,12犦。例如零维的犤(N2C6H14)2VO(PO3OH)4(B3O3OH)犦犤13犦、一维钒氧链犤Cu(dien)V2O6犦犤11犦,犤Cu(NH3)2V2O6犦犤14犦,犤狖Co(phen…     

双核钒酰腙配合物[VO(C_(14)H_(10)N_2O_2]_2(μ-O)的合成与表征

钒是对人体有益的微量元素 ,它与胆固醇的合成、牙齿和骨骼的矿化及糖和酯类的新陈代谢等有密切关系 [1] .由于多数腙类配体是以氮和氧为配位原子 ,与生物环境比较接近 [2～ 6] ,因此研究钒腙配合物的合成、结构与性质的关系十分重要 .本文报道双核钒酰腙配合物 [VO(C14 H10 N2 O2 ) ]2(μ- O)的合成、结构表征及氧化还原性质 .VO (acac) 2 按文献 [7]方法合成 .水杨醛苯甲酰腙 (H2 L)由等摩尔的水杨醛和苯甲酰肼在乙醇中反应制得 .其它试剂均为市售分析纯试剂 .将等摩尔的 VO(acac) 2 和腙配体 H2 L 溶于氯仿中 ,室温搅拌 1 5min.过…     

全钒液流电池中四价钒单壳层水合离子[VO(H2O)5]2+ 形成过程的理论研究

使用密度泛函理论计算,结合表面定量分子静电势分析,对全钒液流电池电解液中四价钒离子的水合离子形成过程进行了研究。结果表明结合5个水分子后形成的[VO(H_2O)_5]~(2+)结构,表面静电势极大值点仅出现在水分子的H原子附近,说明[VO(H_2O)_5]~(2+)结构即为四价钒离子的水合离子单壳层结构,与实验结果很好的吻合。所采用的理论计算方法有望应用于全钒液流电池电解液中其他价态钒离子组分的研究。