~(13)C-NMR研究聚丁二烯的序列结构

本文采用~13C-NMR方法研究了不同催化体系制备的聚丁二烯。经分析指出,聚丁二烯分子链的三种序列(顺-1,4-序列、反-1,4-序列和1,2-序列)和十七类脂碳碳核为~13C-NNR谱贡献了十六个谱峰。经数据的解析,得到一组计算聚丁二烯脂碳部分各谱峰化学位移的经验参数。在本文条件下,应用该组参数得到的计算值与实验值符合较好。本文确认了聚丁二烯反-1,4-序列第四峰(T_4)的存在。初步研究了聚丁二烯~13℃-NMR谱图的定量处理问题。     

~(13)C-NMR研究3,4-聚异戊二烯的序列分布

Fe(acac)_3-Phen-AlEt_3 催化体系可使异戊二烯聚合成以 3,4-链节为主具有一定结晶性能的聚异戊二烯。本文对该聚合物的~(13)C-NMR 谱进行了全分析,研究了序列分布、微观结构。结果表明不同方法求得的微观结构含量很好地一致,说明对~(13)C-NMR 谱峰归属的正确性。并指出顺-1,4/3,4-序列中存在着头-头,尾-尾的连接方式,3,4-嵌段链节不足够长及存在反节可能是结晶度不太高的主要原因。     

无规聚丙烯~(13)C-NMR立构序列归属的研究

本文采用Tonelli的γ-效应和Flory的聚丙烯旋转异构体模型,计算了无规聚丙烯~(13)C-NMR的不同立体异构中甲基碳的化学位移。计算值和观察值有很好的一致性。对文献上一些有争议的共振峰归属进行了讨论。     

~(13)C-NMR研究丁二烯-异戊二烯共聚合的竞聚率和共聚物的序列分布

用~(13)C-NMR方法研完了不同配料比的丁二烯-异戊二烯本体共聚和溶液共聚物的结构,定量计算出了共聚物二元组的浓度和数均序列长度,采用T(?)DO″S法计算出了本体共聚和溶液共聚的竞聚率,并证明各种共聚产物的序列分布都服从一级Markov统计模型。     

~(13)C-NMR对油脂的定量测定

本工作用外加驰豫试剂及反转门控去偶方式对菜籽油和“营养”油进行了~(13)C-NMR谱的定量测定。在归属各峰基础上,认为该两油脂都以甘油酯形式存在。提出了①多烯类结合脂肪酸占烯类总量的摩尔分数P;②烯碳数与饱和碳数之比R;③包括同种油脂及不同油脂间的油脂分子各类功能团的相对含量的测定计算表达式。     

~(13)C-NMR研究聚丁二烯长支链支化

本文研究了用不同催化体系制备的聚丁二烯和加氢的聚丁二烯的~(13)C-NMR谱图。结合GPC测定支化度的数据,提出了二种可能的支化结构。以Ni及Co催化体系聚合的试样,支化点可能位于顺-1,4主链双键的α-次甲基上;而由Ni+Mo催化体系聚合的试样,可能为1,2-乙烯基的双键打开接长支链。     

端羟基聚丁二烯(HTPB)的~(13)C-NMR研究

<正> 以过氧化氢催化丁二烯聚合而得到的端羟基聚丁二烯(HTPB)在工业上具有广泛的用途,当它们发生交联时,即能形成结构体,用作推进剂、涂料和其它材料的基体,HTPB的质量对其最终产物的力学性能起着决定性的作用。然而人们已经发现,在某些情况下,使用相同牌号的HTPB,甚至用常规的分析方法进行鉴定认为是相同的HTPB,其交联体     

琼枝多糖的~(13)C-NMR结构分析

对琼枝多糖进行~(13)C—NMR结构分析。结果表现琼枝多糖是一种混杂卡拉胶,其主要成分是部分脱硫K—卡拉胶,次要成分是部分脱硫μ-卡拉胶,此外,还有少量甲基半乳糖和半乳糖丙酮酸缩醛存在。     

异佛尔酮二异氰酸酯自聚产物的~(13)C-NMR研究

研究了用季铵盐N,N,N-三甲基-N-(2-羟基乙基)-氢氧化铵为催化剂时异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)自聚产物的合成,用13C-NMR1、H-NMR、不失真地极化转移增强(DEPT)1、3C-1H异核远程相关(HMBC)实验表征了产物结构.结果表明,自聚产物是三聚异氰酸酯,主要含有三聚体异氰脲基、异氰酸根.一维核磁谱及二维化学位移相关谱分辨出两种羰基,确定了氮上4种不同取代结构的分子链连接情况.对自聚产物的碳谱图进行了全归属.     

~(13)C-NMR方法研究酚酞聚芳醚酮砜共聚物的序列结构

通过亲核共缩聚合成了一系列酚酞聚芳醚酮砜共聚物和嵌段共聚物 ,并利用1 3C NMR方法研究了共聚物的链结构 ,通过观察酚酞单元中三个位置的季碳原子的化学位移及其相应强度的变化 ,计算共聚物中不同链段的共聚物的组成、平均序列长度和无规度 .结果表明 ,除嵌段共聚物外 ,其它共聚物的无规度均接近 1 ,表明共聚物为无规共聚物 ,而且对三个位置的季碳原子分析均得出了相同的结果 .     

13C-NMR研究丁二烯-异戊二烯共聚合的竞聚率和共聚物的序列分布

 用¹³C-NMR方法研完了不同配料比的丁二烯-异戊二烯本体共聚和溶液共聚物的结构,定量计算出了共聚物二元组的浓度和数均序列长度,采用T(?)DO″S法计算出了本体共聚和溶液共聚的竞聚率,并证明各种共聚产物的序列分布都服从一级Markov统计模型。     

STUDY ON SEQUENCE DISTRIBUTION OF 3, 4-POLYISOPRENE BY ~(13)C-NMR

Isoprene can be plymerized with Fe(acac)_3-phen-AlEt_3 catalyst system into a polymer mainly containg 3, 4-unit and capable of crystallizing to some extent. The ~(13)C-NMR spectra of 3, 4-polyisoprene synthesized: with Fe-catalyst system were investigated, and the: sequence distribution of cis-1, 4, trons-1, 4 and 3, 4-units and the amount of head-to-head and tail-to-tail linkages of 1, 4 and 3, 4-units were discussed. Results showed that the contents of cis-1, 4, trans-1, 4 and 3, 4-unit calculated from different carbon types were satisfactorily identical, indicating correct assignments of these peaks.     

用1H-和13C-NMR方法研究聚对苯二甲酸乙二酯/聚一氧基苯甲酸酯共聚酯的序列分布

 测定了PET/30PHB和PET/60PHB共聚酯的高分辨¹H和¹³C谱,并采用INEPT方法和部分弛豫FT技术确定了季碳吸收峰,对NMR谱进行了归属.应用我们先前提出的方法对共聚酯的序列分布进行了表征.结果表明,两种共聚酯的无规度B_q值均小于1,序列分布不象Jackson等认为的那样为完全无规的.此外,文中还指出,某些研究者套用Flory公式判别PET/PHB共聚酯是否为无规的不妥之处.     

STUDY ON THE SEQUENCE STRUCTURE OF SBR BY 13C-NMR METHOD Ⅵ MONTE CARLO SIMULATION OF THE SEQUENCE OF SBR

A program of Monte Carlo simulation of binary copolymerization for E-SBR (emulsion polymn. SB rubber) was made according to the terminal model. The simulation results obtained by this program were in good agreement with those experimental ones. A detail microstructure information of E-SBR molecular chain has been provided.     

~(13)C-NMR STUDY OF ETHYLENE-1-OCTENE COPOLYMERS

A ~(13)C-NMR method is presented for a quantitative determination of the respective monomercomposition and sequence distributions in ethylene-1-octene copolymers prepared with supportedtitanium/magnesium catalyst. On the basis of the sequence distributions, the ethylene-1-octenecopolymerization mechanism was studied. It was found that the observed sequence distributions inethylene-1-octene copolymers are satisfactorily predicted by the two-site model M/M,in whichthe copolymerization proceeds according to first-order Markovian statistics at the two differentsites.     

STUDY ON SEQUENCE STRUCTURE OF ACRYLAMIDE-ACRYLATE COPOLYMERS BY ~(13)C-NMR METHOD

Triad sequence distributions in a series of P(AM/AA) with different AA% were calculated from copolymerization reactivity ratio r_1 and r_2 based on first order Markov statistic model, and the calculated data compared with observed ones from ~(13)C-NMR spectra showed good agreement with each other. The sequence distribution in P(AM/AA) obtained under our experimental conditions fits in with first order Markov statistic model. A significant sequence structure difference was observed between P(AM/AA) and alkaline hydrolyzed polyaerylamide, ABA triad (acrylate unit center), AAA and AAB triads (aerylamide unit center) dominated in hydrolyzed ones.