两种Zn-饱和铵盐还原体系用于氢化偶氮苯的合成

采用Zn-饱和甲酸铵溶液、Zn-饱和苯甲酸铵溶液还原体系,从偶氮苯制备氢化偶氮苯。Zn-饱和甲酸铵溶液还原体系的优化反应条件为:偶氮苯/锌物质的量比为1∶3(偶氮苯2.5 mmol),饱和甲酸铵溶液1.0 mL,反应时间5 min,产率87.5%。Zn-饱和苯甲酸铵溶液还原体系的优化反应条件为:偶氮苯/锌物质的量比为1∶3(偶氮苯0.625 mmol),饱和苯甲酸铵溶液2.0 mL,反应时间3 min,产率86.4%。     

锌-硫氰酸铵还原体系用于氢化偶氮苯的合成

氢化偶氮苯是重要的精细有机化工原料及中间体,染料工业用于制备联苯胺染料,医药工业用于生产解热镇痛药保泰松等[1]。传统的制备方法是在强碱性介质中用锌粉还原硝基苯,反应时间长,产率低[2]。用硫化铵快速还原偶氮苯生成氢化偶氮苯[3],则硫化铵用量大,刺激性气味对操作者及环境造成极大危害。我们采用ＮＨ4ＣＮＳ的饱和溶液与锌粉组成还原体系,在25℃时还原偶氮苯,反应条件温和,锌粉用量少,时间短,产率高,操作简单。反应方程式如下:ＰｈＮ=ＮｐＨ(橙红色)Ｚｎ-ＮＨ4ＣＮＳ25℃,ＥｔＯＨＰｈＮＨＮＨＰｈ(白色)1　实验部分在50ｍｌ圆底…     

锌—柠檬酸氢二铵还原体系用于氢化偶氮苯的合成

采用锌-柠檬酸氢二铵溶液还原体系,以偶氮苯为原料合成出氢化偶氮苯.合成反应的最佳反应条件：当偶氮苯用量是0.625 mmol时,偶氮苯与锌的物质的量之比为1：5,0.2 g/mL柠檬酸氢二铵溶液用量5.0 mL,室温,时间约3 min,平均收率90.63％.     

硝基苯还原反应的机理探讨

硝基苯在不同的还原剂及不同的介质中可以被还原成亚硝基苯、苯胲、偶氮苯、氧化偶氮苯、氢化偶氮苯等不同产物。这一性质深刻揭示了还原剂的还原能力除了与本身的性质有关之外,还与反应介质密切相关。由于这些还原产物结构复杂,相应反应的机理在国内外常见经典有机化学教科书中鲜有描述,给初学者的学习理解造成了困难。本文从氧化还原反应中电子守恒原理出发,探讨了这一组还原反应的可能机理,并导出了完整的化学反应方程式。     

在水相中钯催化氧化偶氮苯的区域选择性邻位酰基化反应（英文）

以醇为酰基化试剂,在水溶液条件下,发展了一种简便、高效的钯催化氧化偶氮苯酰基化反应体系.在此体系中,醇被氧化为醛,实现氧化偶氮苯的邻位酰基化反应,具有很好的区域选择性,以中等到较高收率得到酰基化的氧化偶氮苯衍生物,底物的普适性较好.     

氧化偶氮苯类化合物的新法合成

报道了一种合成氧化偶氮苯类化合物的新方法,即在含有β-环糊精和氢氧化钠的水溶液中,芳香硝基化合物可被较高选择性地还原为相应的氧化偶氮苯类化合物.该方法成本低廉、操作简单且环境友好.     

光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及现场光谱电化学特性

在CH₂Cl₂、THF及DMSO中研究了系列光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及光谱电化学特性,给出不同结构的苯并卟啉锌配合物的氧化还原电位及相应氧化还原态的光谱,结合光谱数据和氢化还原电位数值估算了与光化学光谱烧孔过程密切相关的分子激发态氧化还原电位。     

新显色剂4,4′-二偶氮苯重氮氨基偶氮苯测定水中微量锌的研究

本文报告在四硼酸钠体系中和Triton X-100存在下,锌与新显色剂4,4′-二偶氮苯重氮氨基偶氮苯有灵敏的显色反应。红色络合物在525nm处摩尔吸光系数为1.63×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),并研究了测定锌的各种条件和40余种共存离子对测定的影响。     

NaBH4/BiCl3复合体系还原芳香硝基化合物为氧化偶氮苯及其类似物

NaBH4/BiCl3复合体系在甲醇介质中对硝基化合物进行部分还原,可以获得相应的氧化偶氮苯类化合物。实验中发现此反应与反应底物的Hammett常数有着密切的关系。     

Pd/C催化硝基苯氢化制氢化偶氮苯的研究

在碱性甲醇溶液中 ,硝基苯在Pd/C催化作用下能高产率地选择性氢化还原为氢化偶氮苯 ,2h转化率达10 0 % ,产品收率 98.5 %以上 .通过XRD初步分析了催化作用原理 ,并提出了可能的反应机理     

Nachweis von Nitrobenzol und seinen Reduktionszwischenprodukten

Zusammenfassung Hydrazobenzol gibt mit diazotierter Sulfanilsäure eine Farbreaktion. Dabei entsteht vermutlich ein bitertiäres Hydrazinderivat. Azo-, Azoxyund Nitrobenzol setzen sich mit diesem Reagens nicht um. Somit kann Hydrazobenzol neben Azobenzol bzw. neben 2,4-Dinitrohydrazobenzol nachgewiesen werden. Mit Diazoniumsalz und Zinkpulver liefert Nitrobenzol eine Farbreaktion, nicht aber Azoxy-, Azo- und Hydrazobenzol. Dabei wird Nitrobenzol zu Anilin reduziert, aber Azoxy- und Azobenzol zu Hydrazobenzol, das in saurem Medium zu Benzidin umgelagert wird. So kann man Nitrobenzol neben Azoxybenzol nachweisen. Führt man die Reaktion mit diazotierter Sulfanilsäure und Magnesiumpulver durch, so gibt nur Azobenzol eine Farbreaktion, nicht aber Azoxy-, Hydrazound Nitrobenzol.

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Detection of nitrobenzene and its intermediate reduction products

Summary Hydrazobenzene yields a color reaction with diazotized sulfanilic acid. The product is presumably a bitertiary hydrazine derivative. Azo-, azoxyand nitrobenzene do not react with this reagent. Accordingly, hydrazobenzene can be detected in the presence of azobenzene or 2,4-dinitrohydrazobenzene. Nitrobenzene, in contrast with azoxy-, azo- and hydrazobenzene, yields a color reaction with a diazonium salt and powdered zinc. Nitrobenzene is reduced to aniline whereas azoxy- and azobenzene are reduced to hydrazobenzene, which in acid surroundings is rearranged to benzidine. Hence nitrobenzene can be detected in the presence of azoxybenzene. When the reaction is conducted with diazotized sulfanilic acid and magnesium powder, a color reaction is given solely by azobenzene but not by azoxy-, hydrazo- or nitrobenzene.

     

乙酸异戊酯的合成

以乙酸和异戊醇作为原料,利用SnCl4催化作用下的酯化反应合成了乙酸异戊酯;研究了反应时间、酸醇的物质的量之比、催化剂用量、带水剂用量等因素对产物收率的影响,并确定了优化反应条件.结果表明,优化反应条件为:反应时间60min,酸醇物质的量之比1∶0.8(乙酸5.76mL),催化剂用量0.35g,带水剂用量10mL.在优化反应条件下,产物收率最高可达86.3%.     

甘松新酮/磷酸盐柱[6]芳烃主客体络合行为

以水溶性磷酸盐柱[6]芳烃(WP6P)为主体, 天然药物甘松新酮(ND)为客体, 采用饱和溶液法构筑了一种新的ND/WP6P主客体包合物. 通过紫外光谱滴定法研究了主客体之间的络合行为, 结果表明, ND和WP6P以摩尔比1∶1形成主客体包合物, 其络合常数为5.160×10⁴ L/mol. 利用红外吸收光谱、 X射线粉末衍射、 热重分析(TG)、 示差扫描量热分析(DSC)和扫描电子显微镜对形成的包合物进行了表征. 通过一维和二维核磁共振氢谱及分子对接模拟等方法进一步验证了ND与WP6P之间形成主客体包合物的包合模式. 本文为水溶性柱芳烃在天然药物方面的应用提供了理论参考.     

聚2,2-二甲基三亚甲基碳酸酯与壳寡糖的接枝共聚反应研究

用新戊二醇和三光气为原料,反应生成2,2-二甲基三亚甲基碳酸酯.再以四氢呋喃为溶剂,酶为催化剂引发聚2,2-二甲基三亚甲基碳酸酯（PDTC）与壳寡糖接枝生成接枝共聚物.研究了温度、时间、配比对接枝共聚物的产率和分子量的影响.就产率而言,最佳反应条件是60℃、-NH2/DTC的摩尔比值为1∶10、36 h、DTC/酶的质量比值为200;就重均分子量而言,最佳反应条件是60℃、-NH2/DTC摩尔比为1∶10、36 h、DTC/酶质量比值为150.对产品进行红外光谱、凝胶色谱与溶解性能测试.     

次氮基三丙酸与铍离子螯合作用的研究

采用分光光度法研究了次氮基三丙酸(3,3',3'-Nitrilotripropionic Acid,NTP)与稀有金属铍元素之间的螯合作用,并测定了NTP在不同时间,pH值,Be2+浓度等条件下对Be2+的螯合性能。研究发现在室温25℃,pH=6.0条件下,NTP对Be2+的螯合在较短的时间内完成,2h左右达到最大,NTP对Be2+螯合物的摩尔比为1∶1,条件稳定常数lgK为4.35。螯合反应时pH值对NTP与Be2+螯合量有着重要的影响。当螯合反应显弱酸性时,NTP对Be2+的螯合较为稳定。     

磷钨酸插层Zn/Al类水滑石催化合成邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯

以对苯二甲酸根阴离子为预支撑体,制备了磷钨酸插层Zn/Al类水滑石杂化物催化剂,将其用于邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DOP)的合成反应.研究了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等对邻苯二甲酸酐转化率的影响,及催化剂的可重复利用性.结果表明,磷钨酸-Zn/Al类水滑石杂化催化剂对DOP合成的催化效果较好,在催化剂用量为苯酐质量的0.76%,异辛醇与邻苯二甲酸酐的摩尔比为2.5,反应温度为180℃,反应时间为4.5 h,带水剂环己烷约为苯酐质量65%的反应条件下,苯酐转化率可达92.8%;反应10 h转化率可达97.9%.催化剂重复使用时转化率略有下降,经过乙醇洗涤再生,活性即可基本恢复.     

氯化磷酸二苯酯的合成和结构表征

以苯酚、三氯氧磷为原料,以无水三氯化铝为催化剂合成了氯化磷酸二苯酯;采用正交试验研究了反应温度、反应时间、催化剂用量和原料配比对反应收率的影响,确定了最佳工艺条件;并利用红外光谱和核磁共振谱表征了产物的结构.结果表明,影响反应收率的几种因素的排序为:反应温度>原料配比>催化剂用量>反应时间;最佳反应条件为:温度70℃、反应时间15h、原料配比(n苯酚∶n三氯氧磷)2∶1、催化剂用量0.8g(相对于苯酚的质量分数为4.25%).与此同时,采用加水后处理方法可以提高产品收率和可操作性.     

2,3,5-三甲基氢醌的绿色合成工艺研究

以偏三甲苯(TMB)为原料,冰醋酸为溶剂,过氧化氢(50%)为氧化剂,通过直接氧化合成了2,3,5-三甲基氢醌(TMHQ);考察了反应温度、反应时间以及氧化剂和溶剂用量等对TMHQ收率的影响,确定了优化的氧化反应条件.结果表明,最优的氧化反应条件为:反应温度85℃,反应时间3h,TMB与冰醋酸的物质的量之比1∶12,TMB与过氧化氢的物质的量之比1∶11.