Calculation of electronic spectra of aza-benzenes and aza-naphthalenes by the Pariser-Parr-Pople method

The semiempirical treatment due to Pariser and Parr and to Pople has been used to calculate transition energies and intensities of the – ^* bands in the electronic spectra of 31 azines (aza-benzenes and aza-naphthalenes). A comparison with experimental data and a discussion of the wave functions for the ground and excited states are presented.

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Zusammenfassung Nach der halbempirischen Pariser-Parr-Pople-Methode berechneten wir Übergangsenergien und -intensitäten für die – ^*-Banden von 31 Azinen (Azabenzole und Azanaphthaline) und verglichen mit experimentellen Daten. Die Eigenfunktionen für Grund- und angeregte Zustände werden diskutiert.

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Résumé Nous avons calculé les énergies et intensités des bandes – ^* dans les spectres de 31 azines (azabenzènes et azanaphthalènes) au cadre de la méthode sémiempirique de Pariser-Parr-Pople. Les résultats sont comparés à de données expérimentales, et les fonctions d'onde des états fondamentaux et excités sont discutées.

     

The inclusion of non-nearest neighbor ß terms in pariser-parr-pople type S.C.M.O. calculations

The calculation of -electron properties by an S.C.M.O. method including all _core terms has been extended to nitrogen and oxygen containing systems. The singlet ^* electronic transitions and -ionization potentials (where available) are in reasonable agreement with experiment. A comparison is made with the non-empirical all electron calculations of Clementi for pyrrole, pyridine and pyrazine.

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Zusammenfassung Die Berechnung von -Elektronen-Eigenschaften mittels einer SCMO-Methode, die alle _core-Terme einschließt, wurde auf Systeme mit Stickstoff- und Sauerstoffatomen ausgedehnt. Die Singulett- ^*-Übergänge und -Ionisierungsenergien sind in vernünftiger Übereinstimmung mit dem Experiment. Es wird einen Vergleich mit den nichtempirischen Rechnungen mit allen Elektronen von Clementi an Pyrrol, Pyridin und Pyrazin angestellt.

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Résumé Le calcul des propriétés des électrons par une méthode S.C.M.O. tenant compte de tous les termes _coeur a été étendu aux systèmes contenant de l'azote et de l'oxygène. Les transitions électroniques singulet ^* et les potentiels d'ionisation (lorsqu'ils sont connus) sont en accord raisonnable avec l'expérience. Les résultats sont comparés aux calculs non-empiriques de tous les électrons effectués par Clémenti pour le pyrrole, la pyridine et la pyrazine.

     

Semiempirical calculations involving π- and σ-electrons on some nitrogencontaining heterocycles

The semiempirical MO-LCAO-SCF theory by Pariser, Parr and Pople in an extension proposed by Ohno is used to calculate * and n * transition energies, lone pair ionization potentials and electric dipole moments for some azines. The results indicate that with the method used it is impossible to take account of both excitations and ionizations from lone pairs with a single set of parameters. The reasons for this failure of the method are discussed.

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Zusammenfassung Mit der PPP-Methode in der Erweiterung von Ohno wurden * und n * Anregungsenergien, Ionisationspotentiale einsamer Paare und Dipolmomente von einigen Azinen berechnet. Es zeigt sich, daß es mit der genannten Methode nicht möglich ist, Ionisationspotentiale und Anregungsenergien mit einem einzigen Parametersatz zu erfassen. Die Gründe dafür werden angegeben.

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Résumé Nous avons utilisé la théorie semi-empirique de Pariser, Parr et Pople, dans la version de Ohno, pour calculer les énergies des transitions * et n *, les potentiels d'ionisation des paires libres et les moments dipolaires de quelques azines. Les résultats indiquent l'impossibilité de tenir compte à la fois avec un seul jeu de paramètres des excitations et des ionisations de paires libres. Les raisons de cet échec de la méthode sont discutées.

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A preliminary report has been given in preprint QB 19 from the Quantum Chemistry Group, Uppsala University (Sept. 1964).

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The work reported in this paper has been sponsored in part by the King Gustaf VI Adolf's 70-Years Fund for Swedish Culture, Knut and Alice Wallenberg's Foundation, and in part by the Aerospace Research Laboratories, OAR, through the European Office of Aerospace Research (OAR), United States Air Force.     

Influence de la liaison hydrogène intramoléculaire sur les bandes π → π * de certaines molécules organiques. Théorie électronique

Résumé Une théorie électronique est proposée pour expliquer l'influence de la liaison hydrogène intra-moléculaire sur les transitions ^* des molécules organiques. La liaison hydrogène est décrite comme une liaison partiellement covalente. Les molécules sont étudiées à l'aide de la méthode semi-empirique de Pariser-Parr-Pople. L'accord entre les déplacements observés et calculés est, dans l'ensemble, satisfaisant. Les perturbations introduites par la liaison hydrogène dans les spectres ^* proviennent essentiellement du transfert d'électrons entre le groupe accepteur de proton et le groupe donneur de proton. Dans les molécules étudiées les perturbations sont de type inductif.

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The manifestations of intramolecular hydrogen bonding in ^* electronic transitions of organic molecules are explained by an electronic theory. The hydrogen bond is supposed to be partly covalent. Pariser-Parr-Pople semi empirical scheme is used. The agreement between observed and calculated shifts is satisfactory. Hydrogen bonding induces spectral shifts due essentially to electron transfer from proton acceptor to proton donor. Perturbations are of inductive type in the molecules under study.

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Zusammenfassung Es wird eine Elektronentheorie vorgeschlagen, um den Einfluß der intramolekularen Wasserstoffbindung auf ^*-Übergänge organischer Moleküle im Rahmen der PPP-Methode zu erklären. Die Wasserstoffbindung wird als partiell kovalente Bindung beschrieben. Die Übereinstimmung der experimentellen und theoretischen Ergebnisse bezüglich der Verschiebung ist zufriedenstellend. Die Störungen, die sich durch die Wasserstoffbindung in den gp ^*-Spektren ergeben, rühren von gs-Übergängen von Proton-Akzeptoren zu Proton-Donatoren her. Störungen in den betrachteten Molekülen sind von induktivem Typus.

     

Calculation of σ→π* and π→σ* transitions in vinylboranes

Calculations are presented of the energies of the ground and excited and electronic states of ethylene and substituted vinylboranes. The Pople-Segal-Santry method was employed throughout. It is concluded that the excited state of lowest energy in ethylene has * character whilst the lowest energy ultra-violet spectral bands of the latter compounds stem from ^* transitions.

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Zusammenfassung Valenzelektronenrechnungen nach Pople-Segal-Santry wurden für Äthylen und Vinylborane durchgeführt. Danach hat der niedrigste angeregte Zustand von Äthylen ^*-Charakter, während die längstwellige UV-Bande der Vinylborane einem ^* -Übergang entspricht.

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Résumé Calculs de l'énergie pour les états fondamentaux et excités et de l'éthylène et des vinylboranes substitués. Utilisation de la méthode de Pople-Ségal-Santry. L'état excité le plus bas pour l'éthylène résulte d'une transition ^* , alors qu'il résulte d'une transition ^* pour les vinylboranes.

     

Perturbation theory for excited states of molecules. I

The problem of perturbations of excited states is discussed and three methods are developed. The first of these uses a zero order wave-function made up of a linear sum of singly excited SCF configurations, whereas the second uses just one of these configurations. The third method is restricted to small -systems, the zero order wave-function being a linear sum of all possible determinants formed from the basis set used. The perturbations considered here are one-electron operators. Example calculations are performed on the butadiene molecule within the context of the -electron approximation.

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Zusammenfassung Für das Problem einer Störung von Einelektronen-Operatoren für angeregte Zustände werden drei Verfahren vorgeschlagen: Erstens die Verwendung einer Zustandsfunktion nullter Ordnung, die eine Linearkombination einfach angeregter SCF-Konfigurationen ist, zweitens die entsprechende Verwendung nur einer ausgewählten Konfiguration. Drittens läßt sich, wenn auch nur bei kleinen -Elektronensystemen, als nullte Näherung eine Linearkombination von allen möglichen angeregten Konfigurationen verwenden. Als Beispiel wird das -Elektronensystem des Butadiens gewählt.

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Résumé Discussion du problème de perturbation pour les états excités et développement de trois méthodes. La première utilise une fonction d'ordre zéro combinaison linéaire de configurations SCF monoexcitées, alors que la seconde utilise seulement une de ces configurations. La troisième méthode est restreinte à de petits systèmes , la fonction d'onde d'ordre zéro étant une combinaison linéaire de tous les déterminants construits dans la base utilisée. Les perturbations envisagées ici sont constituées par des opérateurs monoélectroniques. La molécule de butadiène sert d'exemple dans le cadre de l'approximation à électrons .

     

Molecules-in-molecules calculations on some conjugated carbonyl compounds

The ^{1 *} and n^1,3 * transitions of some suitable conjugated carbonyl compounds have been investigated by the molecules-in-molecules method. The results are compared with experiment and previously obtained P-method results. The results for the ¹ * transitions agree well with experiment, but several unexplained features arise in the results for the n^1,3 * transitions. In particular, doubts are cast on the assignment of the glyoxal band at approximately 4.5 eV.

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Zusammenfassung Die 0^{1 *}- und ^{1,3 *}-Übergänge einiger substituierter Carbonylverbindungen sind mittels des Verfahren der Moleküle in Molekülen untersucht und mit früheren theoretischen sowie experimentellen Werten verglichen worden. Die Übereinstimmung ist im Fall der ^{1 *}-Übergänge gut; bei den anderen verbleiben jedoch einige Unklarheiten, insbesondere in bezug auf die um 4,5 eV liegende Glyoxal-Bande.

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Résumé Les transitions »^{1 *} et n^{1,3 *} de certains composés conjuguées carbonyles appropriés ont été étudiées par la méthode des molécules dans les molécules. Les résultats sont comparés à l'expérience et aux résultats obtenus auparavant par la méthode P. Les résultats pour les transitions ¹* sont en accord avec l'expérience, mais plusieurs particularités non expliquées apparaissent dans les résultats relatifs aux transitions n ^{1 3 *}. En particulier, des doutes sont émis quant à l'attribution de la bande du glyoxal aux environs de 4,5 eV,

     

Sur les rôles respectifs des électrons σ et π dans les propriétés des dérivés halogénés des molécules conjuguées. Application à l'étude de l'uracile et du fluorouracile

Résumé Une étude des importances relatives des déplacements d'électrons et dans les hydrocarbures conjugués halogénés est faite par plusieurs procédés de calcul dont les valeurs sont comparées. Les contributions et aux valeurs des moments dipolaires de 21 molécules ont été calculées.L'effet de la substitution d'un fluor sur la molécule d'uracile est considéré en détail avec une étude particulière des propriétés acides dont les déplacements d'électrons ne peuvent à eux seuls rendre compte.

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The relative importance of - and -electron displacements is studied in halogen-substituted conjugated molecules by different methods. The dipole moments of 21 molecules are calculated.The effect of substituting a fluorine atom on the uracil molecule is considered in details with particular emphasis on the acidic properties which cannot be interpreted by -displacements alone.

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Zusammenfassung Die wechselseitige Bedeutung von - und -Elektronenverschiebungen wird an halogensubstituierten, konjugierten Kohlenwasserstoffen mit verschiedenen Methoden studiert. Die Beiträge der - und -Elektronen zum Dipolmoment werden für 21 Moleküle berechnet.Der Effekt der Fluorsubstitution am Uracil wird besonders eingehend betrachtet im Hinblick auf die Azidität, die nicht durch -Elektronenverschiebung allein erklärt werden kann.

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Ce travail a bénéficié de la subvention no. CR-66-236 de l'Institut National de la Santé et de la Recherche Médicale.     

Configuration mixing involving σ and π orbitals

The effect (on the energy of the different states) of including doubly excited configurations in a - plus -configuration interaction treatment, is studied within the CNDO/2 framework. For moderately large molecules the problem of the choice of the type ( or ) of configurations taken into account is examined. When possible, comparison is made with similar non empirical calculations.

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Zusammenfassung Im Rahmen der CNDO/2 Methode wird der Einfluß (auf die Energien verschiedener Zustände) des Einschlusses doppelt angeregter Konfigurationen in einer - und -Konfigurationswechsel-wirkungs-Behandlung studiert. Für nicht allzu große Moleküle wird das Problem der Wahl der Art ( oder ) der berücksichtigten Konfigurationen untersucht. Soweit möglich, werden die Resultate mit denen ähnlicher nichtempirischer Rechnungen verglichen.

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Résumé L'effet (sur l'énergie des différents états) de l'introduction de configurations diexcitées dans une interaction de configuration plus , est étudié dans le cadre de la méthode CNDO/2. Pour des molécules de taille moyenne le problème du choix du type ou des configurations est examiné. Les résultats obtenus sont comparés aux calculs non-empirique similaires disponibles.

     

New form of effective potential to calculate polarization effects of theπ-electronic states of organic molecules

A new relation for the contribution of the most important polarization effects in the energy of the -electronic states of organic molecules is derived. For -electronic systems we suggest a correct form of the ejfective potential of the two-panicle polarization interaction of -electrons via the polarizable -core. This form approximates (by the Thomas-Fernti method) the exact contribution of the corresponding exchange polarization diagrams of the Rayleigh-Schrödinger perturbation theory. The potential may be flectively used in ab initio calculations of -electronic systems typically done in the frozen core approximation.Hydrometeorological Institute, Ukraine. Translated fromZhurnal Strukturnoi Khimii, Vol. 34, No. 5, pp. 12–19, September–October, 1993.Translated by L. Smolina     

SCF CI calculation of the electronic spectra of nitroso and nitro benzene

SCF calculation with CI has been found to give a reasonable value for the longest wavelength - ^* transition in nitroso and nitro benzene if a sufficient number of configurations are taken into considerations. The applicability of this method to the case of n- ^* transition is, however, of doubtful validity. For the electron density approximation of chemical reactivity simple Hückel calculation may be good enough if the parameters are carefully chosen.

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Zusammenfassung Eine SCF-CI-Berechnung ergab brauchbare Werte für die langwelligsten - ^*-Übergänge von Nitro- und Nitrosobenzol, wenn genügend Konfigurationen in die Rechnung einbezogen werden. Jedoch ist der Wert der Methode für die Berechnung von n- ^*-Übergängen zweifelhaft. Die Elektronendichte ist nicht wesentlich von der der Hückel-Theorie verschieden, so daß letztere für Fragen der chemischen Reaktivität ausreichend erscheint, wenn die Parameter sorgfältig gewählt werden.

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Résumé Un calcul SCF donne des énergies raisonnables pour les premières transitions - ^* de nitroso- et de nitrobenzène, quand on considère un nombre suffisant de configurations. Mais l'application de ce procédé aux transitions n- ^* est douteuse. Si l'on croisit soigneusement les paramètres, la méthode simple de Hückel semble suffir pour le calcul des densités électroniques dans des problèmes de réactivité chimique.

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Sincere thanks are due to Prof. P. 0. Löwdin, Uppsala, Sweden, for laboratory facilities, where a part of the work was done and to Mr Klaus Appel for Machine Computation on Alwac-III at Uppsala.     

Structure électronique du fluoroacétylène et du chloroacétylène

Résumé La structure et le spectre électronique du fluoroacétylène et du chloroacétylène ont été étudiés à l'aide d'une méthode matricielle du type LCAO SCF MO où les fonctions monoélectroniques sont des orbitales orthogonalisées de Löwdin. Le transfert de charge de l'halogène au système est d'environ 0,04 électron 2p pour le fluor et 0,08 électron 3p pour le chlore. L'étude des transitions électroniques indique pour la transition du type - située vers 1850 Å un effet bathochrome et une augmentation de la force oscillatrice lorsque l'électronégativité de l'halogène décroît. Ceci permet d'identifier la transition située vers de plus grandes longueurs d'onde avec une transition - dont la force oscillatrice varie en sens inverse de celle de la transition -.

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The electronic structure and spectra of fluoroacetylene and chloroacétylène have been studied by a matricial method of LCAO SCF MO type where the monoelectronic functions are Löwdin'S orthogonalized orbitals. The charge transfer from the halogen to the system is equal to about 0,04 2p electron for fluorine and to 0,08 3p electron for chlorine. A bathochromic effect and an increase of the oscillator strength with the halogen electronegativity decreasing have been found for the - transition at 1850 Å; from the theoretical results it is possible to identify the transition of lower energy as a - transition whose oscillator strength varies the other way than that of the - transition.

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Zusammenfassung Struktur und Elektronenspektren von Fluor- und Chloracetylen wurden mit Hilfe einer Matrizenmethode vom LCAO-SCF-MO-Typ untersucht, wobei die Einelektronenfunktionen nach Löwdin orthogonalisiert wurden. Der Ladungsübergang vom Halogen zum -System entspricht etwa 0,04 2p-Elektronen bei Fluor und 0,08 3p-Elektronen bei Chlor. Für den --Übergang um 1850 Å wird für abnehmende Elektronegativität des Halogens eine bathochrome Verschiebung und eine Zunahme der Oscillatorenstärke gefunden. Das erlaubt, die längerwellige Bande einem - -Übergang zuzuordnen, dessen Oscillatorenstärke sich in entgegengesetzter Richtung ändert.

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Nous tenons à remercier Monsieur Berthier pour de nombreuses discussions sur ce travail, Messieurs Romanet et Wojtkowiak pour avoir attiré notre attention sur les problèmes posés par les spectres ultraviolets des halogéno-acétyléniques et Monsieur H. v. Hirschhausen pour nous avoir signalé une erreur numérique dans la fin de cet article.     

Calculation of electronic spectra of aza-benzenes and aza-naphthalenes by a simplified version of the Pariser- Parr-Pople method

The simplified version given by Heilbronner and others of the P-treatment was used to calculate transition energies and intensities of the — * bands in the electronic spectra of 31 azines (aza-benzenes and aza-naphthalenes). A comparison with experimental data results in a better agreement than for the complete treatment.

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Zusammenfassung Nach dem von Heilbronner u. Mitarb. angegebenen vereinfachten P-Verfahre n berechneten wir Übergangsenergien und -intensitäten der — *-Elektronenbanden von 31 Azinen (Aza-Benzole und Aza-Naphthaline). Die Übereinstimmung mit dem Experiment ist besser als beim vollständigen Verfahren.

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Résumé Nous utilisons la version simplifiée de la méthode P, d'après Heilbronner et al., pour le calcul des énergies et intensités des transitions électroniques — * de 31 azines (aza-benzènes et aza-naphthalènes). L'accord avec l'expérience y est mieux que pour la méthode complète.

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Work supported by the Italian C.N. R.     

Ground states of σ-bonded molecules

Calculations of the bond orders, net charge densities and energy levels for the -electrons in a number of conjugated hydrocarbons by the valence-electron SCF MO method and by the -electron SCF MO method are compared. The distinctions between alternant and non-alternant hydrocarbons, and in bond orders among single, aromatic, and double bonds, established by -electron methods is maintained to a high degree of approximation in the full valence-electron calculations. An excellent correlation exists between the -electron energy levels calculated by the two methods. The valence-electron calculations indicate that the hyperconjugative release of electrons in neutral molecules such as propene and toluene is negligible, but that this release can be substantial in carbonium ions.

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Zusammenfassung Ladungsdichten, Bindungsordnungen und Orbitalenergien von -Elektronen in einer Reihe von konjugierten Kohlenwasserstoffen werden nach -SCF MO-Methoden sowie nach einer Valenzelektronen-SCF MO-Methode berechnet. Der für die -SCF MO-Methoden typische Unterschied von alternierenden und nichtalternierenden Kohlenwasserstoffen und die Möglichkeit der Klassifizierung der - Bindungsordnungen nach einfachen, aromatischen oder Doppel-Bindungen bleiben bei der vollständigen Behandlung aller Valenzelektronen weitestgehend erhalten. Auch die Orbitalenergien der beiden Methoden korrelieren ausgezeichnet. Die Valenzelektronen-Rechnung zeigt, daß der Einfluß der Hyperkonjugation auf die Ladungsdichte in Molekülen wie Propen und Toluol vernachlässigbar ist, nicht dagegen bei Carboniumionen.

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Résumé Comparaison des indices de liaison, des charges nettes et des niveaux d'énergie obtenus pour un certain nombre d'hydrocarbures conjugués par la méthode SCF MO à électrons de valence et la méthode SCF MO à électrons . Les distinctions entre hydrocarbures alternants et non alternants, et, d'après les indices de liaison, entre des liaisons simples, aromatiques ou doubles, établies par les méthodes à électrons , se maintiennent très bien dans les calculs à électrons de valence. Une excellente corrélation existe entre les niveaux d'énergie des électrons calculés selon les deux méthodes. Les calculs d'électrons de valence montrent que le transfert d'électrons par hyperconjuguaison dans des molécules neutres comme le propène ou le toluène est négligeable, alors qu'il peut s'avérer important dans ions carbonium.

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Part II: Baird, N. C., and M. J. S. Dewar: J. Amer. chem. Soc. 89, 3966 (1967).

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This research was supported by the Air Force Office of Scientific Research through Grant Number AF-AFOSR-1050-67.

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Robert A. Welch Postdoctoral Fellow. 1 Theoret. chim. Acta (Berl.), Vol. 9     

Nature of the pentamethyldisilanyl group in organosilicon compounds

Summary The positige inductive effect of the pentamethyldisilanyl group (CH₃)₃SiSi(CH₃)₂ and the election-acceptor effect of its p-d bond with an aromatic ring are appreciably greater than the analogous effects of the trimethylsilyl group (CH_{3 3}Si, which gives ground for the postulation of the presence of a p-d-d¹ bond in the fragment C_sp ²-Si-Si.     

New structural aspects of 3-vinyl-1H-indoles for predicting the outcome of Diels-Alder reactions

Summary Some selected 3-vinyl-1H-indoles have been synthesised and the first¹³C-NMR studies performed; in addition He(I) photoelectron spectra and the results of perturbation MO calculations of some examples of this class of compounds are presented. The molecular characteristics obtained thereby can be used to predict the results of [4s+2s]-cycloaddition reactions with 3-vinylindoles.

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Neue strukturelle Aspekte von 3-Vinylindolen zur Vorhersage der Reaktionsergebnisse bei Diels-Alder-Reaktionen

Zusammenfassung An selektiv synthetisierten 3-Vinyl-1H-indolen werden erstmals¹³C-NMR-spektroskopische Studien durchgeführt und exemplarisch an einigen Vertretern dieser Strukturklasse He(I)-Photoelektronenspektren sowie Ergebnisse von Störungs-MO-Rechnungen vorgestellt. Die daraus gewonnenen Moleküleigenschaften können zur Vorhersage des Reaktionsausganges von [4s+2s]-Cycloadditionen mit 3-Vinylindolen verwendent werden.

     

Über N-(α-Aminoacyl)-sulfonamide, 2. Mitt.

Zusammenfassung Es wird über die Synthese von N-(-Aminoacyl)-p-toluolsulfonamiden und N-(-Aminoacyl)-methansulfonamiden berichtet, deren Acylreste sich vonl-Tyrosin,d,l--Methyl-tyrosin undd,l-3,4-Dihydroxy-phenylalanin ableiten.

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The synthesis of N-(-aminoacyl)-p-toluenesulfonamides and N-(-aminoacyl)-methanesulfonamides containing the acyl groups ofl-tyrosine,d,l--methyltyrosine andd,l-3,4-dihydroxy-phenylalanine is described.

     

Excited Π states of divinyl chalcogenides and chalcophenes

Electron transitions in divinyl chalcogenides (CH₂=CHXCH=CH₂, where X is S, Se, or Te) have been analyzed using UV absorption spectra of dialkyl and alkyl vinyl chalcogenides. The following relations for the orbital energies are found: ^* < ^* < ^* < ^* for Te and ^* < ^* < ^* < ^* for S and Se. For chalcophenes, a correlation between the energy of the excited state (E ^*) of specific symmetry, the ionization potential (I) and the electron affinity (EA) is obtained:E ^*=const+(I+EA)/2. The electron affinity of divinyl chalcogenides is estimated. The correlation between the excited ^* states of divinyl chalcogenides and chalcophenes is discussed.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 5, pp. 831–835, May, 1994.     

Etude des spectres électroniques de quelques p. quinones polycycliques par la méthode de Pariser-Parr-Pople

Resume Le calcul des transitions de type * entre l'état fondamental et les états singulets monoexcités des p. benzo, naphto 1 – 4, anthra 9 – 10 et anthra 1 – 4 quinones a été effectué par la méthode de Pariser-Parr-Pople, avec intéraction de toutes les configurations monoexcitées. Les transitionsn * ont été également étudiées par une méthode empirique. Les résultats obtenus permettent de rendre compte des spectres expérimentaux.

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n * type transitions between the ground and singlet monoexcited states of four p. quinones (p. benzo, 1 – 4 naphto, 9 – 10 anthra and 1 – 4 anthra) have been computed by means of the Pariser-Parr-Pople's method, including interaction between all monoexcited configurations.n * transitions have been estimated, using an approximate method. The results are in satisfaying agreement with experimental data.

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Zusammenfassung Es wurden * Übergänge zwischen Grundzustand und einfach angeregten Zuständen von vier p-Chinonen (p-Benzo-, 1,4-Naphto-, 9, 10-Anthra-, 1,4-Anthrachinon) mit Hilfe der Pariser-Parr-Pople-Methode berechnet, unter einschluß der Wechselwirkung aller einfach angeregten Konfigurationen.n * Übergänge wurden mit einer Näherungsmethode untersucht. Die Übereinstimmung der Ergebnisse mit den experimentellen Daten ist zufriedenstellend.

     

Calculation of two-center zero-field splitting integrals

Two-center zero-field splitting (ZFS) integrals have been calculated by numerical integration of Coulomb repulsion integrals which are evaluated over basic charge distributions as defined by Roothaan in terms of Slater atomic orbitals. The method is applied to the calculation of the ZFS integrals for -, - and - electron interactions on C, N and N⁺ centers. Numerical results are given.

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Zusammenfassung Zweizentren ZFS-Integrale sind mittels numerischer Integration von Coulombintegralen berechnet worden, und zwar die -, -- und --Integrale an C-, N- und N⁺-Zentren. Die numerischen Resultate werden mitgeteilt.

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Résumé Les intégrales bi-centriques de séparation à champ nul (ZFS) ont été calculées par intégration numérique des intégrales de répulsion coulombiennes évaluées pour les distributions de charge fondamentales définies par Roothan en termes d'orbitales atomiques de Slater. La méthode est appliquée au calcul des intégrales ZFS pour les interactions -, - et - sur les centres C, N et N⁺. Résultats numériques.