多元络合物显色反应的研究(ⅩⅤ)、钒(Ⅴ)-聚乙烯吡咯烷酮-(口底)唑体系

钒的测定对于环境监测尤为重要。近年来国内外常用PAR,N-苯甲酰苯胲,磷酸-钨酸盐作显色剂测定钒,但灵敏度均不甚高,对干扰元素多采用萃取分离。本文在试图研究非离子表面活性剂对偶氮体系显色剂的影响行为时发现在聚乙烯吡咯烷酮存在下,用(口底)唑光度法测定钒的新方法,在pH6.2—6.8时,络合物呈水溶性红色,最大吸收波长为545毫微米。本法灵敏度高(ε_(max)~(545)=7.9×10~4),较(口底)唑-钒同配位体二元络合物灵敏度提高6.5倍,较文献方法灵敏度提高3-4倍,较磷酸-钨酸盐法灵敏度提高20倍。钒量在     

Mo-苯芴酮-Triton X-100增溶光度法测定微量钼

应用有机染料测定微量钼的光度法,灵敏度虽高但操作较繁琐。随着保护胶和表面活性剂的应用,微量钼的测定又有一些灵敏度较高的方法。用阿拉伯树胶作为钼与苯芴酮络合物的保护胶比色测定钼,摩尔吸光系数为3.02×10~4。用氯化十六烷基吡啶作为钼与苯芴酮络合物的增溶剂,可在波长540nm处测定钼。用溴化十六烷基三甲基铵作钼与苯芴酮络合物的增溶剂,摩尔吸光系数为1.03×10~5。我们用非离子表面活性剂Trition X-100作钼     

苯芴酮-溴代十六烷基吡啶光度法测定钢铁中的微量钛

在研究锆-苯芴酮-溴代十六烷基吡啶(简称 CPB)的过程中,发现钛-苯芴酮-CPB 络合物的显色反应有极高的灵敏度和较好的选择性,灵敏度远远超过二安替比林甲烷、二苯胍萃取等方法,其特点与资料相仿.在本方法所选择的条件下,钛量在0～10μg/50ml范围内遵守比尔定律,摩尔吸光系数ε_(535)=1.46×10~5.可直接测定钢铁等试样中的微量钛.(一)试剂与仪器     

非离子型表面活性剂-苯芴酮分光光度测定痕量钛

用苯芴酮测定钛的方法,资料中已有过报导,但这些方法的灵敏度均偏低。本文在此基础上研究了在盐酸介质中,以非离子型表面活性剂烷基酚聚乙二醇醚(以下简称OP-10)-苯芴酮分光光度测定微量钛的适宜条件,提出了一个手续简便、选择性好、灵敏度高的新方法。络合物的摩尔吸光系数ε=1.78×10⁵、桑德尔灵敏度S=0.00027微克/厘米²,λ最大为532纳米;钛含量在0-3微克/25毫升符合比耳定律。     

多元络合物显色反应的研究(ⅩⅧ)Cr(Ⅵ)-溴邻苯三酚红-CTAB体系

Cr(VI)的测定对于环境监测以及电镀液的控制与分析极为重要。目前国内外文献中,六价铬的测定大都采用二苯基碳酰二肼光度法,该法灵敏度不高,也不甚稳定。本文提出在溴化十六烷基三甲铵(下称CTAB)存在下,用溴邻苯三酚红(下称BPR)作显色剂光度法测定六价铬(三价铬不和BPR产生显色反应)的新方法,本法灵敏度高(表观摩尔吸光系数ε_(635)=3.64×10~4),在pH5.3—5.8时,Cr(Ⅵ)-BPR-CTAB生成蓝色络合物,最大     

铬(Ⅵ,Ⅲ)和3,5-diBr-PADAP的络合反应及其在水质分析中的应用

目前铬的高灵敏的显色反应尚不多。微量铬的测定,国内外常用二苯氨基脲法,其摩尔吸光系数只有3.4×10~4。国内作者改用铬(VI)-二苯氨基脲-对甲基苯磺酸萃取光度法测定铬,在选择性和灵敏度方面都有所改进,摩尔吸光系数达6.0×10~4。但该法必须用异戊醇萃取方能进行测定。我们发现铬(Ⅵ,Ⅲ)在加热的情况下均与3,5-diBr-PADAP生成稳定络合物,其摩尔吸光系数分别达8.6×10~4和7.7×10~4,为目前光度法测定铬的最灵敏方法之一。同时该络合物     

1-(2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)－三氮烯的合成 及其与镉(Ⅱ)的显色反应研究

报道了1-(2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)－三氮烯(BTNPT)的合成及与镉(Ⅱ)的显色反应研究。在Triton X-100的存在下,pH 11.6时,镉(Ⅱ)与BTNPT形成摩尔比=1∶2型黄色络合物,在435 nm处有一最大正吸收,在530nm处有最大负吸收。以435 nm为参比波长,530nm为测量波长进行双波长测定,表观摩尔吸光系数为 2.52×10     

钪-乳酸-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚-Triton-X-100体系的显色反应及应用研究

在pH8.1～8.8,有 Triton X-100存在下,Sc(Ⅱ)与乳酸(L)及 5-Br-PADAP(R)形成胶束混配络合物。该络合物最大吸收波长为565nm,表观摩尔吸光系数为6.08×10～4L·mol～(-1)·cm(-1)。络合物组成为Sc:L:R=1:1:2。由于乳酸的存在,显色体系灵敏度和选择性都得到提高。本法用PMBP萃取分离干扰组分后,可测定钨矿及其浸出渣中微量钪,相对标准偏差为1.7％～2.7％。     

紫外光谱法测定土壤中微量Se(Ⅳ)

土壤中硒的测定 ,常采用吸光光度法、荧光法[1]和极谱法[2 ] 。前者是硒和ＤＡＢ (3,3′ 二氨基联苯胺 )生成 3,4 二氨基苯并硒二唑 ,因具有未反应的二氨基络合物呈碱性 ,必须在碱性溶液中萃取 ,在微酸性中络合 ,然后提高ｐＨ ,萃取很费事。后者电极易被污染 ,并且电极所用电活性物质有毒性。本法采用紫外光度法[3,4 ] 测定土壤中微量硒 ,用邻苯二胺代替ＤＡＢ ,灵敏度提高一倍 ,多数离子无干扰 ,本法利用紫外光度法在 335ｎｍ处对吉林省桦甸草甸土、扶余黑土、双阳暗棕土及梅河口水稻土中硒的测定进行了探讨 ,测定方法简单 ,样品平均回收…     

多元络合物显色反应的研究——铬(Ⅵ)-苯芴酮-CTMAB体系

目前铬(Ⅵ)的光度法测定,大都采用 Rose等人提出的二苯碳酰二肼法。该法灵敏度不高(ε_(540)=3.46×10~4),络合物极不稳定,不易操作。为适应环境监测和工业分析的需要,我们制定了下述的方法。该法灵敏度高;具有良好的选择性;显色液非常稳定,放置12小时吸光度不变;重现性好,5次测定10微克铬(Ⅵ),变异系数为0.58%。本法可用于铬钢中铬的测定,特别适用于饮用水中痕量铬(Ⅵ)     

金(Ⅰ)-溴(Ⅰ)-结晶紫离子缔合物萃取光度法测定金

本文探讨了基于形成金(Ⅰ)-溴(Ⅰ)-结晶子离子缔合物测定金的萃取光度法。该离子缔合物苯溶液最大吸收波长为600nm,摩尔吸光系数为6.8×10~4。本法与聚安酯泡沫塑料等金的分离富集方法相结合,直接在0.5％亚硫酸钠解脱液中显色测定金。铊(Ⅲ)、锑(Ⅴ)在该法特定条件下被还原为低价不形成离子缔合物,故不干扰金的测定。用本法测定矿样中金,金含量小于3g/t时绝对偏差小于0.3g/t金含量为3—20g/t时相对偏差小于15％。     

多波长线性回归——阶导数分光光度法同时测定水中 NO_3~-和 NO_2~-

NO_3~-和 NO_2~-是水质监测的重要指标,测定方法已有报道,但多数采用常规分光光度法,操作较为麻烦,灵敏度不高。本文提出了多波长线性回归一阶导数分光光度法同时测定两个组分的原理,并应用于水中 NO_3~-和 NO_2~-的同时测定。样品分析结果表明,精密度和准确度良好,并且,本法的吸光系数较常规多波长线性回归法的吸光系数提高10倍,最低检测限(本法是0.004μg/ml)较常规多波长线性回归法的最低检测限降低了10倍。该法具有简单、灵敏、准确的优点。     

Hg(Ⅱ)-SCN- -甲基紫三元络合物光度法测定牛奶中痕量的汞

用Hg(Ⅱ)-SCN~- -甲基紫三元络合物光度法测定牛奶中痕量的汞,该法灵敏度高,络合物的摩尔吸光系数ε=5.015×10~5 L/(mol·cm),汞浓度在0～8μg(50 mL)时与吸光度呈线性关系,线性回归方程为A=0.04693c 0.01816,相关系数r=0.9928,汞的回收率为97.0％～98.5％,检出限为0.0068μg/mL。     

5-Br-PADAP—H_2O_2-CPB与微量钒(Ⅴ)多元络合物的研究

5-Br-PADAP-过氧化氢三元络合物测定钒,已被广泛采用。结合资料,研究了5-Br-PADAP-过氧化氢-溴代十六烷基吡啶(简称CPB)和钒(V)形成的多元络合物,当硫酸0.12～0.24N时,在EDTA(或CYDTA)-柠檬酸三铵的存在下,摩尔吸光系数比原来提高了一倍左右,ε_(595)=1.22×10~5(铁基存在时,ε=1.02×10~5),高低合金钢中除钴以外的常见元素均不干扰,可见本方法具有较好的选择性和很高的灵敏度。     

痕量磷的苯芴酮-钼间接比色法—用于三氯氢硅和四氯化硅中痕量磷的测定

本工作提出一个快速、灵敏、简便的测定三氯氢硅、四氯化硅中杂质磷的方法——苯芴酮测钼间接定磷法。样品水解后以氢氟酸赶去硅,在0.5M高氯酸介质中以乙酸正丁酯萃取形成的磷钼杂多酸,用0.5M高氯酸洗去残余的钼酸铵,并用水反萃取磷钼酸,在硫酸介质中测定钼—苯芴酮的红色络合物。测定的最低量为5×10~(-9)克,当取样量为1毫升时,可测磷含量为3×10~(-7)％。     

在阴离子表面活性剂存在下以2-(5'-氯-2'-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺分光光度测定银

本文提出了一个简便、灵敏而有选择性的测定银的分光光度法.方法基于银(I)在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠存在下与2-(5'-氯-2'-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(简称5-Cl-PADMA,1)的颜色反应.银络合物的吸收峰位于500nm,在530nm以显色剂参比摩尔吸光系数6.7×10~4.在pH6～10.5之间吸光值恒定.银浓度在0～1.2ppm时服从Beer定律.用等摩尔连续变化法和摩尔比例法测得络合物中Ag(I)与5-Cl-PADMA的比例为1∶2.在掩蔽剂柠檬酸盐和Ca-CyDTA存在下,该反应对银的测定是选择性的.方法已用于铀和铝试样中银的测定.     

钒(Ⅴ)-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚-过氧化氢-结晶紫多元络合物萃取光度法测定微量钒

Minczewski曾用钒(V)-PAR-结晶紫萃取光度法测定了某些植物材料中的微量钒。该方法虽然灵敏,但显色络合物稳定性仅有5分钟,且操作烦琐,难于推广。钒(V)可以同PAR及H_2O_2形成稳定的红色络阴离子,并被用来测定钢和矿物中微量钒。我们研究了钒(V)-PAR-H_2O_2-结晶紫四元体系,它可在pH3.5～5.5的磷酸盐缓冲溶液中萃入苯-甲基异丁基酮中。萃取络合物对钒灵敏度高,选择性好,摩尔吸光系数ε=1.41×10~ε,吸光度3小时不变。用此体系萃取光度法测定了某些低合金钢中微量钒,结果满意。     

在阴离子表面活性剂存在下,漂蓝6B分光光度测定矿石中的微量铍

漂蓝6B(ECAB)是一种有实用价值的显色剂。十二烷基硫酸钠(SDS)对吡啶偶氮衍生物与某些金属离子体系有强烈的增敏作用,但阴离子表面活性剂对三苯甲烷酸性染料与金属离子的络合物体系的增敏作用尚未见报导。本文研究了SDS对三苯甲烷类酸性染料之一——ECAB与铍络合物体系的增溶增敏作用。结果表明,在SDS存在下,在pH6.3左右,Be(Ⅱ)-ECAB体系的最大吸收波长为616nm,试剂空白在此波长下吸光度很低,表观摩尔吸光系数为1.11×10~5,比相应的二元络合物灵敏度提高4倍多,亦比采用阳离子表面活性剂作增敏剂时灵敏度高。该体系具有显色速度快,络合物稳定性好,不沾污吸收池和容量瓶,实验操作简便等优点。加入掩蔽剂后,已被用于直接测定矿石中微量铍及铜铍合金试样中含铍量,获得了满意的结果。     

4-(2''''-噻唑偶氮)-邻苯二酚与Fe(Ⅱ)反应的分光光度研究及其应用

本文研究了噻唑偶氮邻苯二酚与Fe(Ⅱ)的显色反应,测定了络合物组成、摩尔吸光系数和稳定常数。结果表明在pH7—9.5、聚己二醇辛基苯基醚存在下,形成蓝紫色络合物,其最大吸收峰位于586nm,络合物的摩尔吸光系数为9.6×10~4,是目前测定Fe(Ⅱ)灵敏度较高的显色剂。利用上述显色反应拟定了测定方法,用于生物及环境等样品中微量铁的测定,获得满意的结果。     

用2-(2′-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚四阶导数分光光度法测定微量钯(Ⅱ)

2-(2＇-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚在室温下与钯(Ⅱ)生成稳定的蓝色络合物。其组成为1:1.络合物溶于40％乙醇溶液,其吸收光谱有两个吸收峰,即λ_(主峰)=600nm;λ_(肩峰)=664nm.当溶液的表观pH=2.2时,络合物的表观摩尔吸光系数ε(600)=2.78×10~4。用四阶导数光谱测定微量钯、测定下限为0.06ppm,试剂浓度为1×10~(-5)M时,钯遵从比尔定律的范围为0.06～0.9ppm。约1000倍的铁、钴,2000倍的镍,和40倍的铜共存时,对钯的导数分光光度测定无干扰。