后重氮偶合法制备咔唑类光折变聚合物

生色团;后重氮偶合法制备咔唑类光折变聚合物     

后重氮偶合法制备含硝基偶氮苯咔唑类聚合物

后重氮偶合;咔唑;生色团;后重氮偶合法制备含硝基偶氮苯咔唑类聚合物     

含噻唑偶氮苯生色团环氧树脂类聚合物的合成与表征

合成了2-氨基-4-氯-5-甲酰基噻唑和2-氨基-4-氯-5-二氰乙烯基噻唑.分别将其与亚硝酰硫酸反应配制成重氮盐,通过在极性溶剂中与含苯胺残基的环氧树脂类前体聚合物BP-AN进行重氮偶合反应,得到了两种含噻唑偶氮苯生色团的环氧树脂类聚合物BP-1A-T-F和BP-1A-T-2CN.利用仪器分析手段对其结构、光谱特性和热性能进行了表征,BP-1A-T-F和BP-1A-T-2CN的最大吸收波长分别为579nm和650nm;玻璃化转变温度152℃和149℃.     

含咔唑生色团的聚磷腈的合成与表征

通过后重氮偶合方法制备了一种含咔唑双功能生色团的聚磷腈光折变高分子,并用1H-NMR3、1P-NMRI、R、UV-vis、GPC以及DSC、TG等测试手段对聚合物进行了分析和表征。1H-NMR、IR、UV-vis谱图表明对硝基偶氮苯基团连接在咔唑环上。31P-NMR谱图上的单峰说明聚二氯磷腈分子链上的氯已经全部被咔唑基团取代,而且后功能化反应条件没有破坏磷腈主链结构。GPC测得聚磷腈的Mw=1.28×104。热分析结果显示聚磷腈的Tg=20℃,并在300℃开始分解。     

含偶氮咔唑生色团氧化乙烯功能单体的合成及其聚合反应研究

设计并合成了含偶氮苯生色团的环氧类功能单体和仅含咔唑环的单体,并以一定比例通过阳离子开环聚合合成了三个新的非共轭主链具有光折变生色团的聚合物,并用GPC、DSC、FT-IR、TG和UV-Vis等手段对所得聚合物进行了表征,考察了共聚单体配比对聚合物玻璃化转变温度的影响。UV-Vis谱图说明聚合物的最大吸收波长取决于生色团的种类。DSC结果显示,通过改变两个单体的配比可以有效调节共聚产物的玻璃化转变温度。TG结果显示,聚合物具有好的热稳定性,325℃左右开始分解。     

含咔唑生色团的三聚磷腈分子玻璃的合成

含咔唑生色团的三聚磷腈分子玻璃的合成;三聚磷腈;后重氮偶合;咔唑;光折变分子玻璃     

含咔唑和偶氮苯的乙炔衍生物的合成

采用Sonagashira偶联反应和N-烷基化反应合成了含有咔唑和偶氮苯的乙炔衍生物:3-乙炔基-9-(4-[4-(硝基)苯基偶氮苯]氧)亚丁基咔唑3.其结构通过IR,1H NMR,13C NMR,元素分析和X-射线单晶衍射法测定.标题化合物属单斜晶系,P21/c空间群;a=9.238(3),b=28.240(8),c...     

含偶氮苯生色团的聚醚的合成与热致液晶性质

β－氯乙基缩水甘油醚（ＧＣＥ）和ＧＣＥ／羟丁基乙烯基醚（ＨＢＶＥ）分别通过阳离子聚合、光引发共聚合,获得两种聚醚,然后再分别与４－硝基－４’－羟基偶氦苯（ＮＨＡ）反应,制备了两种侧链含偶氦苯生色团的液晶聚合物（ＰＡＥＧ、ＰＡＶ）。用ＦＴＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ和ＥＡ对其化学结构及生色团含量进行了表征,以ＰＯＭ,ＤＳＣ、ＴＧＡ和ＷＡＸＤ对聚合物介晶相转变温度、织构、热稳定性及相行为进行了研究。结果表明,     

含双偶氮生色团的环氧树脂类聚合物的合成与表征

通过重氮偶合反应制备了含氨基取代基的假芪型偶氮小分子,并将其再配制成重氮盐,在极性溶剂中与含苯胺残基的环氧前体聚合物进行重氮偶合反应,制备了3种含双偶氮生色团的环氧树脂基聚合物BP-2A-35-CN、BP-2A-35-NT和BP-2A-35-2NT.利用仪器分析手段对其结构和热性能进行了表征;采用干涉激光辐照的方法,研究了不同取代基团对聚合物的光致表面起伏光栅形成过程的影响.研究结果表明,在相同光照条件下,BP-2A-35-CN和BP-2A-35-NT膜表面可形成正弦波形起伏光栅,但BP-2A-35-2NT膜表面无法形成明显的起伏结构.     

木质素接枝偶氮苯液晶聚合物的合成与表征及光响应性能研究

以天然高分子木质素为原料,通过亲核取代反应将木质素改性成为大分子引发剂,引发偶氮苯单体的原子转移自由基聚合(ATRP),得到一系列木质素基光响应聚合物.接枝后的木质素的热稳定性明显改善,且平均接枝率达到72.8%时才能表现出液晶行为.小角X射线散射和偏光显微镜的结果表明所形成的液晶相为近晶C型,层间距为3.21nm.在此基础上,用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)对木质素基液晶聚合物的光响应性进行研究,发现溶液中的光响应性比膜状态的光响应速率快.在紫外光的辐照下,木质素基液晶聚合物表现出快速的光致液晶-各向同性相变行为.     

含偶氮苯非线性光学生色团末端烯的合成

采用酰氯酯化法,通过对烯丙氧基苯甲酰氯与胺基偶氮苯反应,合成了6个含偶氮苯非线性光学生色团的末端烯,其结构经1H NMR, IR和元素分析表征.     

Structural Design and Property Characterization of Bi-functional Photorefractive Polymer

lntroductionThedrivingforcet0pursueresearchonph0t0refractivep0Iymersc0mesfr0mb0thfundamentaIinterestsandpracticalexpectati0ns.Ithasbeenkn0wnthatph0t0refractivematerialsaremultifuncti0nalmateriaIswhichcombinetheelectr0-0ptic(EO)effectandphotoconductivitytomanifestanewpropertyfphotorefractivity'.Sincel990,photorefractivestudieshavebeenextendedintoorganicmaterialsfbothd0pedorganiccrystalsandpolymericmaterials=-'.Organicphotorefractivematerialsexhibitreasonablylargeelectr0-opticresp0nseandalower…     

基于原子转移自由基聚合技术的偶氮苯星形液晶聚合物的合成与表征

利用原子转移自由基聚合(ATRP)技术合成了含不同端基取代基的偶氮苯三臂星形侧链液晶聚合物. 均苯三酚与2-溴异丁酰溴通过酯化反应制备三官能团引发剂, 引发偶氮苯单体6-[4-(4-甲氧基苯基偶氮)酚氧基]己基甲基丙烯酸酯(MMAzo)或6-[4-(4-乙氧基苯基偶氮)酚氧基]己基甲基丙烯酸酯(EMAzo)的ATRP反应. 利用核磁共振氢谱(¹H NMR)、凝胶色谱(GPC)、差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(POM)等手段对星形聚合物进行表征. 星形聚合物的液晶性与相应均聚物相似, 但偶氮苯端基取代基的不同导致星形聚合物的液晶性差别显著. 在紫外/可见光照射下星形聚合物呈现明显的异构化转变.     

含不同基团偶氮苯化合物的合成及其光致异构化性质

以苯胺或对硝基苯胺为起始原料,通过重氮偶合法合成了4种分别含有硝基、氨基和不同数目偶氮基的偶氮苯化合物(1~4),其结构经¹H NMR和FT-IR确证。研究了1~4在紫外灯(12 W)照射下随时间变化的UV-Vis谱图。结果表明：含有给电子基团(NH₂)偶氮苯的光致异构化速率较含有吸电子基团（NO₂）时更快,NO₂对分子的异构化有一定抑制作用;分子中偶氮基的数目增加时,顺反异构化过程也受到影响。     

高Tg可溶含偶氮三嗪染料基团的侧链型共聚聚酰亚胺的合成与表征

采用两步法合成了两个系列侧链含新型侧氮三嗪染料发色团的共聚聚酰亚胺ＯＰＩ（ｘ）和ＰＰＩ（ｘ）。用红外光谱,紫外－可见光谱ＤＳＣ和ＴＧＡ等手段对其进行表征,它们均溶于强极性非质子溶剂,如ＮＭＰ,ＤＭＡｃ,ＤＭＦ,ＤＭＳＯ和１,４－丁内酯等。其截止吸收波长小于５００ｎｍ,在大于５００ｎｍ,波长范围内基本透明,这些共聚物的特性粘数在０．２５－０．５０ｄＬ／范围内,它们都表现出较高的玻璃化转变温度（Ｔｇ）,以刚性相对较大的均苯四甲酸二酐（ＰＭＤＡ）为二酐单体的ＰＰＩ（ｘ）的Ｔｇ在５７３Ｋ左右;以二苯醚－３,３′,４,４′－四甲酸二酐（ＯＰＤＡ）为单体的ＯＰＩ（ｘ）的Ｔｇ在５３３－５４３Ｋ之间,具基本与染料发色团含量无关,所有的共聚聚酰亚胺都表现出优良的的高温稳定性,其５％热失重温度比相应聚合物Ｔｇ高１００Ｋ以上。     

一类芳香族偶氮化合物的合成及表征

采用重氮偶合反应合成了一系列不同对位取代的4-[N，N-(二羟乙基)]氨基偶氮苯化合物，其结构用元素分析，IR，1HNMR，DSC，DSC等进行表征和确认。     

含偶氮苯生色团的聚合物纳米微球的制备与表征

用质子化的4-乙烯基吡啶-丙烯腈无规共聚物(P4VP+-r-AN)与偶氮苯染料酸性间胺黄(MY)在水溶液中通过静电力作用制备了一种新型的侧链偶氮复合物(P4VP-r-AN/MY). 采用FTIR, UV-Vis, DSC, TEM和HRTEM-EDS研究了溶剂对P4VP-r-AN/MY聚集形态的影响, 并初步探讨了P4VP-r-AN/MY聚集体的形成过程及转变机理. 结果表明, P4VP-r-AN/MY在水溶液中聚集形成尺寸为10~250 nm的球形聚集体; 在DMF中, 球形聚集体解聚, 形成较为均匀的薄膜结构; 而向P4VP-r-AN/MY的N,N′-二甲基甲酰胺(DMF)中逐渐增加水的含量, P4VP-r-AN/MY又会重新聚集, 当含水量达到质量分数为62.5%时, P4VP-r-AN/MY聚集形成尺寸为30~200 nm的空心纳米球. 溶剂的组成(水和DMF的质量比)对P4VP-r-AN/MY聚集体形态起着至关重要的作用.