芳香性研究的最新进展: Möbius芳烃和富勒烯基芳香性全反式[18]轮烯

芳香性反式轮烯结构富勒烯具有高共轭性, 是潜在的优良的光能捕获分子. 综述了Möbius芳烃和芳香性反式轮烯结构富勒烯的合成和性质研究的最新进展, 并展望了其今后的发展方向.     

芳香性研究的最新进展:Mbius芳烃和富勒烯基芳香性全反式[18]轮烯

芳香性反式轮烯结构富勒烯具有高共轭性,是潜在的优良的光能捕获分子.综述了M?bius芳烃和芳香性反式轮烯结构富勒烯的合成和性质研究的最新进展,并展望了其今后的发展方向.     

轮烯的合成及芳香性的研究

本文综述了近年来轮烯的合成及芳香性的研究进展,介绍了各种轮烯的一般合成方法。     

薁及相关化合物芳香性的探讨

对薁的结构进行了分析讨论,指出普遍存在于教科书中的"五元环和七元环各自满足4n+2规则以达到稳定结构"说法有许多问题,并说明了应当将奠视为内部桥联的[10]轮烯,通过桥键缓解张力以获得芳香性,对其芳香性和其他一些结构性质作出了相应解释。同时就与之相关的共轭体系的芳香性进行了分析,并从成键三原则的角度对芳香性的判据提供了更广义的理解方式。     

芳香性的本质

人们一直把芳香性化合物所具有的特殊的结构稳定性归结于电子的离域作用,但这种离域作用并不能使共轭多烯获得明显的芳香性。只有当离域作用存在球形或圆形对称中心,且离域电子满足一定规则时化合物才具有特殊的结构稳定性。本文将芳香性归结于“向心作用”,以区别于直链共轭多烯以及不具有这种对称中心的离域作用,同时将向心作用推广到三维体系,再一次证实了Mobius芳香性的存在。     

何谓Y-芳香性

一谈到芳香性自然会联想到环状共轭体系。诸如苯、轮烯(中性分子或离子)及其同系物。由于它们具有特定的封闭层电子结构,π(p)电子沿环式周边离域而赋予体系一定的稳定化作用,一般说其周边的π(p)电子数符合Huckel(4n 2)规则。此外,分子轨道通过空间相互作用也可以使π(p)电子离域,从而产生一定的稳定化作用。由此又引伸出了同芳香性(homoaromaticity)与双环芳香性(bicycloaromaticity)。前者的π电子数符合Huckel(4n     

C36X(X=O,NH,S)各种可能异构体的芳香性研究

采用拓扑共振能方法对富勒烯C36X(X=O,NH,S)开环结构中的所有可能的异构体及阳离子和阴离子芳香性进行了理论研究. 计算结果表明,C36X的芳香性高于C36. C36X的阳离子因其共振能为负值而具有反芳香性. 反之,C36X的阴离子因共振能为正值而具有芳香性和较高的稳定性. C36的D6h和D2d异构体中杂原子X插入在5-5键时得到的化合物最稳定. 从理论上预测了C36X的负离子能形成稳定的金属富勒烯. 对C36X的阳离子和阴离子的芳香性进行了解释.     

双环芳香性

本文按照Goldstein-Hoffmann的“链带模式”理论介绍了双环芳香性。同时,对(CH)_n长环离子的合成、结构与性质作了扼要的描述,它们包括双环[3.2.2]壬三烯基、双环[3.3.2]癸三烯基、双环[4.2.1]壬三烯基及双环[4.3.2]十一碳四烯基离子。     

同芳香性

本文综述了的同芳香性的概念及其进展,同时比较详细地叙述了某些2π同环丙烯正离子、6π同环庚三烯正离子、10π同环辛四烯双负离子及部分中性同芳分子的结构、核磁谱和性质。     

芳香性概念的新发展

关于芳香性的定义一直是人们关注讨论的焦点.具有非传统芳香性的化合物层出不穷,芳香性的概念也因此有了很大的发展.本文具体介绍了同芳香性、莫比乌斯体系的芳香性、C60以及三维结构中的芳香性、Y型芳香性等芳香性概念发展的前沿方向,并尝试对芳香性概念的最新发展作简要讨论.