苯乙烯在炭黑表面的阴离子接枝聚合研究

利用正丁基锂（ｎ－ＢｕＬｉ）与炭黑（ＣＢ）表面含氧基团反应制得了表面含－ＯＬｉ基团的反应型炭黑，以该炭黑与聚氧乙烯－聚氧丙烯－聚苯乙烯（ＰＥＯ－ＰＰＯ－ＰＳ）多嵌段聚合物组成的阴离子引发体系作活性中心，研究了苯乙烯在炭黑表面的阴离子接枝聚合。ＦＴ－ＩＲ，ＴＥＭ和ＤＳＣ分析表明在接枝炭黑表面存在苯乙烯的聚合物。接枝炭黑在甲苯中有良好的分散稳定性。     

苯乙烯—环氧乙烷嵌段共聚物的阴离子聚合与表征

用二苯甲烷钾为引发剂,阴离子聚合法合成了苯乙烯（Ｓｔ）－环氧乙烷（ＥＯ）嵌段共聚物,并用ＦＴＩＲ,＾１Ｈ－ＮＭＲ,ＳＥＣ,ＷＡＸＤ和动态粘弹谱对共聚物进行了表征。结果表明所得聚合物为分子量可控,窄分布的两嵌段共聚物。     

苯乙烯阴离子高温本体聚合引发机理的新发现(一)

采用一种新的研究方法,进行了苯乙烯阴离子的高温本体聚合,突破了传统阴离子动力学研究中仅采用高真空、稀溶液、低转化率的局限.结果表明:当聚合转化率小于4%时,聚合反应机理完全符合经典阴离子活性聚合的理论;但继续聚合后将出现一个转化率停滞平台和聚合速率再次升高的现象,与传统理论不同.假设活性种引发聚合后形成的大分子链不再反...     

苯乙烯,丙烯腈在炭黑表面的阴离子接枝聚合

反应型炭黑;苯乙烯;丙烯腈在炭黑表面的阴离子接枝聚合     

纳米氧化硅表面阴离子接枝聚合苯乙烯

通过正丁基锂(BL)引发甲基丙烯酰氧丙基纳米氧化硅(MAMSN)与苯乙烯共聚,制备了聚苯乙烯表面接枝纳米氧化硅(PS—g—Silica),并考察了正丁基锂加入量对苯乙烯转化率(C)、接枝率(PG)以及聚苯乙烯分子量(Mn)的影响。实验结果表明,阴离子聚合可以获得比自由基聚合更大的分子量和更高的转化率以及接枝率。     

苯乙烯阴离子高温本体聚合引发机理的新发现(二)

采用创建的一种研究方法,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,研究了苯乙烯(St)在60℃至140℃下的阴离子本体聚合.结果表明,低温下(＜20℃)以六元缔合结构形式存在的非活性正丁基锂在高温下(≥60℃)会转化为活性种.随机分布在该六元结构上的平均1.3个离子对可以引发St的阴离子聚合.然而从六元缔合结构上增长出的超分...     

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的高温阴离子溶液共聚

以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为极性调节剂,采用具有较大空间位阻和特定电荷环境的P配合物作为抑制剂,在80℃下实现了苯乙烯(St)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的阴离子嵌段共聚.采用GPC、FT-IR、1H-NMR等手段对共聚物的结构及分子量进行了分析.结果表明:共聚物中各链节的分子量与设计分子量接...     

苯乙烯阴离子本体聚合引发剂缔合及其机理的研究

分别以正丁基锂和叔丁基锂为引发剂,采用自制管式流动反应装置,对较高温度下苯乙烯阴离子本体聚合动力学进行了研究.证实了正丁基锂主要以六元缔合结构形式引发聚合,并导致超分子团聚体的形成,从而使进一步的聚合因单体扩散受阻而受到限制,并伴随聚合转化率停滞平台（SCP）的产生.随后由于前期聚合累积的能量,使超分子结构完全解离.聚合温度越高,SCP持续时间越短.结果还表明,在正丁基锂引发剂中,存在一个以六元缔合结构为基础形成的更大的缔合体结构.原子力显微镜照片显示,超分子结构的直径分别为20～30nm和50～60nm.此外,在阴离子聚合过程中活性种的缔合结构只决定于初始引发剂的分子结构,而不同活性种缔合结构对阴离子聚合的链增长存在很大影响,从而解释了采用不同结构的锂系引发剂引发苯乙烯单体聚合时聚合速率存在巨大差异的原因.     

α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合研究——Ⅰ.共聚反应动力学及机理

 本文研究了以正丁基锂为引发剂、四氢呋喃为极性添加剂、在环己烷中进行α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合。通过共聚反应动力学的研究,提出了聚合机理,求得了两种单体通过不同聚合活性种增长反应及解聚反应的速度常数及活性种间的络合平衡常数。     

基于高真空实验技术活性阴离子聚合方法学研究进展

活性阴离子聚合能够得到分子量及分布可控的模板聚合物,是环状、树枝状以及多臂星形等复杂拓扑结构聚合物的重要合成方法。高真空实验技术能够使反应环境彻底封闭、杜绝杂质影响从而得到更加精确的实验数据,因此成为活性阴离子聚合理论研究的重要手段。本文对基于高真空实验技术的活性阴离子聚合方法学研究进行了总结,通过多官能引发剂、“大单...     

Lithium Camphor initiated Anionic Polymerization of C_(60) and Styrene

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＩｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ，ｔｈｅｐｏｌｙｍｅｒｉｃｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｆｕｌｌｅｒｅｎｅｈａｓａｔｔｒａｃｔｅｄａｇｒｅａｔｉｎｔｅｒｅｓｔ［１］．Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅａｎｄｉｔｓｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｃａｎｂｅｄｉｒｅｃｔｌｙｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄｉｎｔｏａｖａｒｉｅｔｙｏｆｐｏｌｙｍｅｒｓｂｙｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｒｇｒａｆｔｉｎｇ．Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ－ｂａｓｅｄｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅａｎｄｉｔｓｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｃａｎｂｅｐｒｅｐａｒｅｄｉ…     

苯乙烯本体聚合反应动力学实验的改造与拓展

对苯乙烯本体聚合反应动力学基础实验进行了改造与拓展,利用直接沉淀称重法代替膨胀计法,在有限的课时安排中完成对聚合反应速率和聚合物相对分子质量的测定,增加了实验的直观性和综合性,加深了学生对聚合反应动力学的认识。     

阴(负)离子聚合二十年

近20多年负离子聚合在新引发剂体系、新单体开发以及聚合理论方面均取得了进展,出现了配伍负离子聚合LAP、阻滞负离子聚合RAP等概念。实现了对聚合物结构、聚合动力学的进一步控制。在工业方面,负离子聚合生产规模和产品应用范围扩大,同时也开发出多种新产品,如集成橡胶、负离子合成的高抗冲聚苯乙烯等国内的负离子产品开发十分迅速在加氢型负离子聚合产品方面还取得了突破性发展     

Influence of Cyclodextrin on the Styrene Polymerization

Cyclodextrin (CD) are oligosaccharides consisting of 6( α ), 7( β ), 8( γ ) units of1,4-linked glucose. Due to their polar hydrophilic outer shell and relatively hydrophobic cavity, theyare able to build up host-guest complexes by inclusion of suitable hydrophobic molecules. Theformation of these complexes leads to significant changes of the solubility and reactivity of the guestmolecules, but without any chemical modification. Thus, water insoluble molecules may becomecompletely water soluble simply by mixing with an aqueous solution of native CD or CD-derivatives.Hydrogen bonds or hydrophobic interactions are responsible for the stability of the complexes and itturned out that the complexed monomers could be successfully polymerized by free radicalpolymerization in water.In our present work, using styrene as monomer, potassium peroxodisulfate as radical initiator thatreacted in water in the presence ofβ-CD but without any additional surfactant, the effect ofcyclodextrin on the polymerization was described. Additionally, the acceleration mechanism ofcyclodextrin in the polymerization was also explained based on dynamic study.Table 1 Effect of CD on the monomer reactivityIt is found that β -CD could greatly accelerate the polymerization, enhance the final conversion ofmonomer. And the more the amount of β-CD was introduced, the faster the polymerization wasobtained. From Figure 1, after 5 hours reaction at 80℃, the monomer conversion in the presence of1.0g cyclodextrin reached to 95%. However, that in absence of cyclodextrin was only 60%. And themonomer conversion was not to exceed 75% even reacted for 8 hours when no CD in reactionsystem.In order to describe the acceleration of CD in the polymerization quantitatively, based onCD and without CD. As shown in Table 1, CD produced significant effect on the monomer reactivity.The relative relativities of monomer were greatly increased with the increase of the amount of CD.     

全氘代苯乙烯自由基本体聚合反应研究

以偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）为引发剂,首次研究了高转化率下,温度,引发剂用量等对全氘代苯乙烯自由基本体聚合反应的影响。实验发现,较低的反应温度下,氘代单体聚合产物分子量随温度的升高而降低的速率大于非氘代单体;而温度高于９０℃时,升高温度对两者分子量的影响均不十分明显。     

Synthesis of Hydroxy-Functional PMMA Macromonomers by Anionic Polymerization

Living anionic polymerization has been utilized to synthesize hydroxy end-functionalized PMMA macromonomers with styryl or allyl functionalities as the polymerizable end-groups. Protected hydroxy-functionalized alkyl lithium initiators have been used to initiate anionic polymerization of MMA. Subsequently the living chains with protected hydroxyl function have been terminated using 4-vinylbenzyl chloride (4-VBC) or allyl methacrylate (ALMA) to form α-hydroxy-ω-styryl and α-hydroxy-ω-allyl PMMA, respectively. These protected hydroxy-functionalized PMMA macromonomers have been characterized by GPC and ¹H-NMR. Termination using 4-VBC led to 50% functionalization, whereas that using allyl methacrylate led to 100% functionalization of the hydroxy-PMMA.     

N—苯基马来酰亚胺与苯乙烯共聚合的研究

对Ｎ－苯基马来酰亚胺与苯乙烯悬浮聚合体系作了系统的研究，找到适合该体系的最佳反应温度，单体用量化，引发剂用量，搅拌速度以及水油比。通过采用聚乙烯醇，ＣＭＣ－Ｎａ盐，无机粉末混合分散剂，得到稳定的悬浮体系，产物为颗粒起先均匀分布在０．５－０．７ｍｍ范围内的ＩＰ树脂。     

TEM研究苯乙烯微乳液聚合机理

用透射电镜(TEM)对苯乙烯(St)/十二烷基硫酸钠(SDS)/正戊醇/水的O/W微乳液体系在反应前、聚合过程中和反应结束后等不同时间里进行观察,并测定苯乙烯微乳液聚合前后粒径的大小,根据粒径大小的变化研究苯乙烯微乳液聚合成核机理,发现其成核位置主要是在胶束和单体微珠滴里。此外,还发现SDS/St的质量比越大,相对分子质量越低。     

Kinetic Aspects of Styrene Polymerization with an Acyloxyamine

The present paper evaluates largely unstudied kinetic aspects of styrene polymerization with a (relatively new) acyloxyamine over several temperature levels and contrasts these features with regular styrene polymerization and styrene polymerization with TEMPO. These comparisons show that the system behaves rather like regular thermal polymerization of styrene at temperatures between 120–180°C. However, at higher temperatures (> 180°C), acyloxyamine has an initiator-like contribution, giving the rate of polymerization an extra boost while decreasing molecular weights. This is further corroborated by mathematical modeling for both conversion and molecular weight averages.