新型高效相转移催化剂在二氯卡宾制备中的应用

本文合成了分子内具有缩乙二醇甲醚链段的季铵盐类,既能与阳离子络合,又能与阴离子部分络合。通过氯仿与环乙烯或苯甲醛的加成反应,证明它是一类高效相转移催化剂。     

聚氧乙烯类表面活性剂相转移催化性能的研究(Ⅲ)——取代环戊二烯的合成

本文报导了用聚氧乙烯类表面活性剂作为相转移催化剂,以环戊二烯与卤代烷反应合成烷基取代环戊二烯的方法。反应在固-液相条件下进行,其难易程度取决于卤代垸的反应活性。以该法合成了九个烷基取代环戊二烯衍生物。     

线型聚氧乙烯化合物的相转移催化反应

线型聚氧乙烯化合物具有良好的相转移催化能力。以其作为相转移催化剂,不仅来源丰富,价廉无毒,化学稳定性好,而且反应条件温和,操作简便,产率也较高,是相转移催化反应中理想的冠醚替代物。文中综述了线型聚氧乙烯化合物作为相转移催化剂在有机合成中的应用进展,并对其相转移催化作用进行了讨论。     

聚氧乙烯类表面活性剂体系中银纳米颗粒的合成

将AgNO3水溶液与非离子表面活性剂AEO 7按一定比例混合,即可形成六方液晶.体系中的Ag＋被表面活性剂分子AEO 7还原成Ag,形成Ag的纳米颗粒.在这一过程中,非离子表面活性剂液晶既是还原剂,又是反应介质和稳定剂.在合成过程中,聚氧乙烯类表面活性剂的乙氧基形成了氢过氧化物,从而具有了将Ag＋还原成单质Ag的能力. Ag纳米颗粒生长到一定时间不再继续变大,这表明颗粒的长大是靠自身的生长,并不发生颗粒聚集.控制液晶体系中反应物的浓度、含量以及反应时间可得到不同大小的Ag纳米颗粒.所形成的Ag纳米颗粒的平均粒径一般小于10 nm.     

阴离子表面活性剂在有机合成中的催化作用

从亲电取代、亲核取代、亲核加成、酯水解、氧化、还原、聚合等八个方面概述了阴离子表面活性剂在有机合成中的催化作用及其催化机理     

均三嗪芳醚聚氧乙烯非离子表面活性剂

近年适应石油化学工业的需要,聚氧乙烯(POE)型非离子表面活性剂的研究得以发展。桑村常彦等合成了一类均三嗪烷醚POE非离子表面活性剂,测定了它们的浊点和临界胶束浓度(CMC)。等合成了均三嗪胺醚POE非离子表面活性剂,测定了它们的     

PVC膜修饰电极直接测定痕量聚氧乙烯类非离子表面活性剂

研究了一种新的PVC膜修饰电极微分脉冲伏安法直接测定痕量聚氧乙烯类非离子表面活性剂(PENS)的方法。由硫酸铜和四苯硼钠制得的配合物为活性物制成的PVC膜修饰电极在0.1mol/L NaOH溶液中对PENS有良好的选择性,-0.436V处出现1个灵敏的氧化峰。在最佳实验条件下,峰电流的降低与AEO9、AEO6、AEO3、TX-10分别在1.11×10-2~0.21nmol/L、4.34×10-2~64nmol/L、20.8nmol/L~4.1μmol/L、6.77×10-2~0.21nmol/L范围内有很好的线性关系,检出限分别为5.54×10-3、4.38×10-3、2.12、4.42×10-2nmol/L。该电极性能稳定,在AEO9浓度分别为0.16nmol/L和0.21nmol/L时,进行DPV测量(n=9),相对标准偏差分别为2.03%和1.97%。考察了环境水样中常见的共存离子对PENS测定的影响,结果表明大多数共存离子都有较高的允许量。PVC膜修饰电极的灵敏度高、选择性好、线性范围宽,不需预先分离,可直接用于环境水样中PENS含量的测定。     

薄层色谱法测定聚氧乙烯型阴离子表面活性剂氧乙烯数分布

含有聚氧乙烯链(EO)的阴离子表面活性剂(a-S_a)兼有阴离子和非离子两类活性剂共同的优点,近年来在石油、轻工和化工行业中获得了广泛的应用。环氧乙烷的阶梯式加成,使这类a-S_a的加成产品成为具有一定EO数分布而非单一聚合度的调聚物。因EO加成数的多少及EO数的分布情况对活性剂的物化性能有很大影响,因此需要测定其EO数分布及纯度。 对聚氧乙烯型非离子表面活性剂EO数分布的测定,国内外已做了许多工作,而对a-sa EO数分布的测定目前很少报道。本文采用薄层色谱法(TLC)的一维展开和二维展开而不经断链反应测定     

超声辐射与相转移催化结合方法产生二氯卡宾

超声辐射和相转移催化相结合可以有效地促进自氯仿产生二氯卡宾的反应, 该方法具有速度快、产率高、催化剂用量少等优点, 是一种产生二氯卡宾的新的实用方法.     

含氧光敏聚合反应中表面活性剂的催化作用

本文研究了二苯酮/三乙胺/氧体系引发MMA的光聚合反应中烷基铵羧酸盐类(R₁R₂R₃R₄N⁺O^-OCR₅)离子型表面活性剂的催化作用。实验结果表明,聚合速度的大小和表面活性剂的类型,分子结构以及浓度有关。表面活性剂分子对系统中氢过氧化物光敏分解的促进,使聚合反应的量子产率提高了两倍多。     

金属离子在液相氧化中的催化作用——Ⅹ.过渡金属氯化物与简单配体原位形成的配合物在环己烯氧化反应中的催化作用

本文研究了由过渡金属氯化物(MnCl_2、FeCl_2、CoCl_2、CuCl)与2,2′-二吡啶原位形成的配合物,在环己烯氧化反应中的催化性能以及配体性质对所形成的配合物催化性能的影响.结果表明,多种过渡金属氯化物可与2,2′-二吡啶原位形成有催化活性的配合物,其催化活性与金属离子性质、形成配合物能力以及配体性质有关.     

金属离子在液相氧化中的催化作用——Ⅹ.过渡金属氯化物与简单配体原位形成的配合物在环己烯氧化反应中的催化作用

本文研究了由过渡金属氯化物(MnCl₂、FeCl₂、CoCl₂、CuCl)与2,2′-二吡啶原位形成的配合物,在环己烯氧化反应中的催化性能以及配体性质对所形成的配合物催化性能的影响.结果表明,多种过渡金属氯化物可与2,2′-二吡啶原位形成有催化活性的配合物,其催化活性与金属离子性质、形成配合物能力以及配体性质有关.     

几种三相催化剂在氰代、碘代和二氯卡宾反应中的催化行为

本工作研究了带含氧冠醚、氮杂冠醚、酚醛型冠醚、开链冠醚的四种聚合物作为三相催化剂在氰代、碘代和二氯卡宾反应中的催化活性,其中以冠醚环上带有叔胺氮原子的氮杂冠醚聚合物催化活性最好。     

高聚物相转移催化剂的合成及催化性能

由于相转移催化（简称PTC）能促进有机合成反应两相之间的反应速率,缩短反应时间,克服经典有机合成中分离的困难,提高产品收率和质量,以及使某些原来难进行的非均相反应能在较温和条件下顺利完成,因此,PTC法应用于有机合成方面的研究已引起国内外学者越来越多的关注。^[-3]。     

利用相转移催化技术进行水玻璃的有机化

本研究报告了在相转移催化剂存在下,水玻璃与有机锡化合物反应,可以得到高粘性液体产物。考察了各种条件对反应的影响,结果表明:水相的pH在一定范围内反应才能进行;有机溶剂种类对产物分子量的大小有明显影响;相转移催化剂的效率与过去报道的水-苯体系的结论相一致。     

相转移催化维悌希反应研究

近年来,有关相转移催化维悌希反应的报道大都限于烷基三苯季鏻盐的研究,对于带功能基的烷基三苯基季鏻盐的相转移维悌希反应报道甚少。相转移疆悌希反应在有机合成中的应用,尤其是对活性物质(如昆虫性信息素)的合成是非常有意义的。本文报道ω-羟基烷基三苯基季锛盐与脂肪醛的相转移维悌希反应,具体合成步骤如下:     

银在浸出黄铜矿中的催化作用

本文研究了用Fe_2(SO_4)_3、MnO_2、FeCl_3、CuCl_2等浸出黄铜矿时Ag~ 的作用。Ag~ 在氯化物溶液中不起催化作用。但在酸性Fe_2(SO_4)_3及MnO_2溶液中可使反应速率常数提高200倍,文中导出了在Ag~ 催化作用下硫酸高铁浸出黄铜矿的动力学方程。确定了速率控制步骤是离子通过产物硫层的扩散过程,活化能为35.7kJ/mol。探讨了银催化浸出黄铜矿的反应机理。