丙酮在固体碱催化剂上的缩合反应

随着石油化学工业的发展,丙酮产量不断增加,开展丙酮化学的研究及以丙酮为原料开发精细化工产品具有重要意义。丙酮经缩合反应可得到如异丙叉丙酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮等一系列重要化工产品。由于异佛尔酮具有共轭不饱和酮结构,故其双键可进一步反     

丙酮与吡咯的光诱导缩合反应

<正> 在研究芳香卤化物的光交联反应时,我们发现碘苯与吡咯在乙腈和丙酮混合溶剂中进行光反应时,除生成少量交联产物(1)(已知物)外,主要得到吡咯与丙酮的脱水缩合产物,5,10,15,20,22,24-六氢-5,5,10,10,15,1 5,20,20-八甲基卟啉(2)。这是一个未见报道的新的光化学反应。     

氧化铝催化双子丙酮缩合反应的机理

为了研究2,15－十六烷二酮在氧化铝表面的环合机理,选择小分子丙酮为模型化合物,用量子化学半经验AM1方法研究双分子丙酮在氧化铝表面的醛醇缩合机理,给出了反应过程中的5个过渡态和4个中间体的结构和几何参数,该催化反应可以认为是氧化铝分子与两分子丙酮分子发生静电络合作用,然后借助氧原子的负电荷导致脱氢并实现缩合,根据中间体的能量变化,推测有较稳定的铝复合物生成。     

在阴离子交换树脂催化剂上合成二丙酮醇的动力学研究

动力学研究表明,在碱性树脂催化剂上丙酮缩合制二丙酮醇是一个1-1级可逆反应,本文对此多相催化的反应机理进行了探讨。     

近临界水中苯甲醛与丙酮的Claisen-Schmidt缩合反应

在近临界水中进行有机合成为可持续化学合成提供了新的途径。对近临界水中苯甲醛与丙酮的Claisen-Schmidt缩合反应的研究表明,在没有外加任何催化剂的条件下,苯甲醛与丙酮可顺利地发生缩合反应,近临界水在其中兼作溶剂和催化剂,避免了碱催化剂的使用和随后繁杂的中和、分离步骤以及产生废弃盐等弊端。温度、反应时间和初始水量对反应的转化率和苯丁烯酮的产率有不同的影响。     

离子交换树脂催化对羟基苯甲酸酯化反应的研究*

本文研究了一种固体酸催化剂一阳离子交换树脂催化剂,用于对羟基苯甲酸的酯化反应。通过对不同树脂进行筛选,发现ＪＫ００８的催化活性比较高。本文还进一步考察了ＪＫ００８催化剂的使用寿命,研究了合成对羟基苯甲酸乙酯的最佳反应条件。     

离子交换树脂催化合成糠醛缩乙二醇的研究

本文研究了在离子交换树脂存在下,由糠醛和乙二醇反应制备糠醛缩乙二醇的工艺条件。结果表明,用南开牌D61、D72离子交换树脂作催化剂,在回流温度下,用甲苯或环已烷作带水剂,反应可在1.5～3小时之内完成,产率可达93％左右。     

共沉淀法制备的镁铝氧化物催化剂上丙酮气相缩合反应

采用共沉淀法, 以氨水为沉淀剂制备了一系列具有不同Mg/Al摩尔比的镁铝氧化物催化剂, 考察了它们在丙酮气相缩合反应中的催化性能, 并通过XRD, XPS, ICP, TG-DTA和TPD等手段对催化剂的结构和性质进行了表征. 实验结果表明, 以反滴沉淀方式制备的Mg1.0AlO催化剂具有较高的反应活性和稳定性, 在反应温度为573 K条件下, 反应85 h后丙酮的转化率仍可以达到65%. 镁铝氧化物表面存在一定量强度和密度相互匹配的弱碱和强碱中心对提高催化剂的活性和稳定性有利.     

水滑石/氯化锌催化Knoevenagel缩合反应

浸渍法制备水滑石负载氯化锌(LDH/ZnCl2)催化剂,使用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、比表面积(BET)、热重分析(TG)对催化剂进行表征.结果表明:在FT-IR中LDH/ZnCl2出现LDH骨架特征吸收峰和ZnCl2特征吸收峰,SEM图中LDH/ZnCl2的表面比LDH表面粗糙,可以辅证Z...     

离子交换树脂在氯乙酸酯化反应中的应用

在合成氯乙酸丁酯和氯乙酸乙酯时，采用０１１×７和Ｄ７２离子交换树脂作催化剂，００１×７树脂的催化活性优于Ｄ７２树脂。考察了反应条件对酯化反应的影响。在合成氯乙酸丁酯时，其氯乙酸转化率可达９８．８％。合成氯乙酸乙酯时，其氯乙酸转化率为８３．６％。     

离子交换树脂催化合成丙二醇乙醚乙酸酯动力学研究

以强酸型离子交换树脂为催化剂,由乙酸与丙二醇单乙醚合成丙二醇乙醚乙酸酯,测定了反应级数、反应速率常数及活化能等动力学数据,提出了反应机理。     

辅酶催化安息香缩合反应的实验探讨

以苯甲醛为原料,以辅酶为催化剂和以四丁基溴化铵为相转移催化剂,经过安息香缩合反应制备二苯羟乙酮。     

三丁胺胺化强碱性阴离子交换树脂催化合成苄叉丙酮

以用组合化学方法筛选出的在有外加碱条件下的亲核取代催化活性最高的聚合物季铵盐-大孔型苯乙烯系三丁胺胺化强碱性阴离子交换树脂为相转移催化剂,催化合成苄叉丙酮,考察了各种反应条件对苄叉丙酮收率的影响,在优化反应条件下,苄叉丙酮的收率高达98%,且催化剂可重复使用。     

C/MgAl水滑石复合材料为前驱物所制催化剂在柠檬醛-丙酮缩合反应中的催化性能

在MgAl水滑石的合成体系中引入不同量的葡萄糖,得到了系列C/MgAl水滑石复合材料。该复合材料经550℃焙烧后,形成MgAl复合金属氧化物。该MgAl复合金属氧化物在含水的反应体系中可原位活化形成插层阴离子为OH-的MgAl水滑石催化剂(meixnerite)。采用XRD、N2吸附、元素分析和碱性能测试等手段对所制meixnerite催化剂的物化性能进行了表征。结果表明,以C/MgAl水滑石复合材料为前驱物所制备的meixnerite催化剂,较以常规的MgAl水滑石为前驱物所制催化剂具有较高的比表面和更多可接近的碱性位。这些特征使以C/MgAl水滑石复合材料为前驱物所制备的meixnerite催化剂在柠檬醛-丙酮缩合反应中的催化活性高于常规的以MgAl水滑石为前驱物所制备的催化剂。此外,本文还对合成体系中葡萄糖的引入量和反应条件对所制催化剂的催化性能的影响进行了考察。     

La2O3/γ-Al2O3在柠檬醛与丙酮缩合反应中的催化性能研究

用La2O3负载量不同的La2O3/γ-Al2O3催化柠檬醛和丙酮反应,采用GS/MS、LC/MS、13C NMR等方法鉴定反应产物,并研究了La2O3负载量对反应产物分布、La2O3/γ-Al2O3催化剂的结构性质和酸碱性质的影响.得出以下结论:La2O3是以无定形态负载在γ-Al2O3上;随着La2O3负载量的增加,催化剂比表面积减少,孔径分布趋于均一.La2O3/γ-Al2O3表面增加的弱酸位点密度有利于柠檬醛转化率的提高,增加的中强碱位点密度有利于PSI产率提高;而强碱位点的形成和密度增加对柠檬醛自身缩合生成PCS有促进作用.催化剂循环使用性较好.     

以镁铝水滑石为前驱体制备复合氧化物催化丙酮气相缩合反应

采用共沉淀-恒温晶化法制备了系列镁铝水滑石(Mg-Al-LDH)样品,对镁铝水滑石在500 ℃焙烧得到镁铝复合氧化物(Mg-Al-LDO),采用IR、XRD、CO₂-TPD、SEM及N₂吸附-脱附等方法对Mg-Al-LDH和Mg-Al-LDO进行了表征。在温度250 ℃、液时空速1 h^-1条件下,采用固定床对镁铝复合氧化物催化剂对丙酮缩合反应的性能进行微反活性评价。研究结果表明,晶化时间与镁铝复合氧化物的弱碱性位和强碱性位的密度相关。丙酮缩聚反应的主要产物为异佛尔酮(IP)和异丙叉丙酮(MO),以及少量的异丙烯基丙酮、双丙酮醇,均三甲苯等。丙酮缩聚制备异佛尔酮的反应需要催化剂表面弱碱性位(S_w)与强碱性位(S_s)的协同作用,S_w与S_s需要匹配。晶化12 h得到的镁铝复合氧化物催化剂(LDO-12)的S_w/S_s=1.3,异佛尔酮(IP)选择性为65.3%,单程有效收率(IP+MO)为14.8%。     

甲醇气相缩合制二甲醚反应动力学研究

在管式活塞流反应器上进行了甲醇在HZSM-5上缩合制二甲醚反应稳态动力学研究,获得了该反应是由双吸附甲醇分子或吸附甲醇分子与气相甲醇分子进行表面反应为控制步骤的动力学模型及其参数。     

聚苯乙烯-三乙醇胺树脂催化合成苄叉丙酮

以苯甲醛和丙酮为原料,在水-氢氧化钠体系中以聚苯乙烯-三乙醇胺树脂为相转移催化剂合成了苄叉丙酮,收率达92.5%,并讨论了其反应机理.     

改性阳离子树脂催化二氢月桂烯水合反应的研究

将R-H阳离子交换树脂与一些金属离子进行交换改性后，催化二氢月桂烯水合制取二氢月桂烯醇。并对催化剂的制备及性能、水合产物和反应条件进行了初步探讨。