Micro reversed phase liquid chromatography of Cd-, Ni-, Zn-, Cu-, Co-, Hg-diethyldithiocarbamates at picogram level

Summary The use of micro reversed phase columns (Polygosil C18) for the separation of metal DDTC chelates was investigated and applied to drinking water analysis.Three different eluents have been tested [702010 (MeOH H₂OCHCl₃); 8020 (MeOHH₂O); 7030 (MeOHH₂O)] at flow rates of 7 to 28gml/min. Eluent composition showed strong influence onk of Co(DDTC)₂.The linear working curves fitted at least 3 decades with detection limit of 40–500 pg. Monitoring at _max instead of 254 nm decreases the detection limits. The consume of eluent is 10 to 20 times less than with analytical columnes.Results of micro LC have been compared with predictible data of theoretical considerations.

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Mikro-Umkehrphasen-Flüssigkeitschromatographie der Cd-, Ni-, Zn-, Cu-, Co-, Hg-Diethyldithiocarbamatchelate im Picogrammbereich

Zusammenfassung Die Anwendung von Mikro-RP-Säulen (Polygosil C18) für die Trennung von Metall-DDTC-Chelaten wurde untersucht und auf die Analyse von Trinkwasser angewendet. Drei verschiedene Eluentien [702010 (MeOH H₂OCHCl₃); 8020 (MeOHH₃O); 7030 (MeOHH₂O)] bei Fließraten von 7 bis 28gml/min wurden untersucht,k von Co(DDTC)₂ wird von der Eluenszusammensetzung erheblich beeinflußt. Der lineare Meßbereich betrug mindestens 3 Dekaden mit einer Nachweisgrenze von 40–500 pg, die durch Detektion bei _max statt bei 254 nm noch weiter gesenkt werden kann.Der Verbrauch an Eluens ist 10–20mal geringer als bei analytischen Säulen.Die Ergebnisse der Mikro-LC wurden anhand theoretischer Überlegungen mit den vorhersagbaren Daten verglichen.

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Presented in parts at 9th International Symposium on Microchemical Techniques, Amsterdam 1983.     

Detection and determination of benzophenone present in diphenylhydantoin sodium formulations and drug substance

Summary The detection of benzophenone in sodium diphenylhydantoin formulations and drug substance is carried out by thin-layer chromatography on silica gel 60 F using toluene/methanol/ethyl acetate/acetic acid/chloroform (802015105) or ethyl acetate/methanol/ammonium hydroxide (85105) as solvent and UV-light for visualizing. The determination is performed by measuring the absorption at 248 nm. The method is recommended for production monitoring.

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Nachweis und Bestimmung von Benzophenon in Natriumdiphenylhydantoin-Formulierungen und -Reinsubstanz

Zusammenfassung Der Nachweis erfolgt dünnschicht-chromatographisch auf Silicagel 60 F mit Toluol/Methanol/Äthylacetat/Essigsäure/Chloroform (802015105) oder Äthylacetat/Methanol/Ammoniak (85105) als Lösungsmittel und durch Sichtbarmachung mit UV-Licht. Die Bestimmung wird durch Absorptionsmessung bei 248 nm vorgenommen. Das Verfahren wird zur Produktionskontrolle empfohlen.

     

Determination of trace amounts of Germanium in CdS

Summary By an indirect method germanium can be determined by application of flameless atomic-absorption spectrometry to germanomolybdic acid. With this procedure some difficulties inherent in the AAS determination of Ge can be avoided and the detection limits are improved. Furthermore there is an amplification reaction because of the 121 MoGe ratio in the germanomolybdic acid. Determination of Ge at the ppm level in CdS is possible and results for this are reported.

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Zusammenfassung Germanium kann auf indirektem Wege durch Anwendung der flammenlosen Atomabsorptions-Spektrometrie auf Germanomolybdänsäure bestimmt werden. Damit können einige Schwierigkeiten vermieden werden, die der Germaniumbestimmung mit Hilfe der AAS anhaften, außerdem werden so die Nachweisgrenzen verbessert. Darüber hinaus handelt es sich hier infolge des Verhältnisses MoGe=121 in der Germanomolybdänsäure um eine Verstärkungsreaktion. Die Bestimmung von ppm-Mengen Germanium in CdS ist auf diesem Wege möglich. Über Ergebnisse wurde berichtet.

     

Complexes of metallochromic substances. VI

Summary Two new simple spectrophotometric methods are developed, which are based on the estimation of one or two pairs of absorptivities in given conditions. The first extrapolation method is convenient for the determination of formation constants of complexes 11, 21, and 22 (LM). The second calculating method is suitable for the classification of complexes 11 and 22.

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Zusammenfassung Zwei neue, einfache spektralphotometrische Methoden wurden entwickelt, die auf der Bestimmung von einem oder zwei Extinktionspaaren unter gegebenen Bedingungen beruhen. Die erste Extrapolationsmethode ist für die Bestimmung der Bildungskonstanten von Komplexen 11, 21 und 22 (LM) geeignet. Die zweite Rechnungsmethode eignet sich für die Klassifikation der Komplexe 11 und 22.

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Part V, see: Z. analyt. Chem. 207, 247 (1965).     

Determination of trace heavy metals associated with suspended particulate matter in pond water by microscale anodic stripping voltammetry

Summary Less than 1 milligram of suspended particulate matter in a 50-ml water sample was separated by centrifugation, decomposed with 22l of 21010 perchloric-nitric-hydrofluoric acid mixture, and analyzed for copper, lead, cadmium and zinc by microscale differential pulse anodic stripping voltammetry with a hanging mercury drop electrode in 300l of 0.06M perchloric acid. The procedure was simple and rapid, because a single Teflon microvessel was used throughout the whole procedure.

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Bestimmung von Schwermetallspuren in suspendierten Teilchen in Teichwasser durch Anodic Stripping Voltammetry im Mikromaßstab

Zusammenfassung Weniger als 1 mg suspendierter Teilchenmaterie wurde durch Zentrifugieren abgetrennt, mit 22l eines Gemisches HClO₄HNO₃HF (21010) zersetzt und darin Cu, Pb, Cd und Zn durchDifferential-Pulse-Anodic-Stripping-Voltammetrymit hängender Hg-Tropfelektrode in 300 l 0.06M Perchlorsäure bestimmt. Das Verfahren ist einfach und schnell, es bedarf dazu nur eines Mikrokölbchens aus Teflon.

     

Spektrophotometrische untersuchungen der reaktion des palladiums mit thioxanthren-3-aldoxim

Zusammenfassung Die Reaktion zwischen Palladium und Thioxanthren-3-aldoxim (I) wurde spektrophotometrisch untersucht. Mit überschüssigem I bildet sich ein mit Benzol oder Chloroform extrahierbarer Komplex. Die Extraktion mit Benzol erfolgt am besten aus einer 0,5-n salpetersauren, Quecksilbernitrat enthaltenden Lösung, da so der Einfluß von Chloridionen vermieden wird. Die Extinktion wird bei 380 nm gemessen, wo die Absorption des Reagens vernachlässigbar ist. Im Bereich 0,25-8g Pd/ml ist die Extinktion der Konzentration proportional. Zahlreiche Fremdionen stören nicht. Sulfat muß vorher mit Barium gefällt werden, Osmium und Ruthenium lassen sich durch Destillation entfernen und Gold kann durch Extraktion mit Äthylacetat oder Äther beseitigt werden. In Abwesenheit von Quecksilbernitrat bildet sich ein Komplex im Verhältnis PdR= 14, in Anwesenheit von Quecksilbernitrat im Verhältnis 16.

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Spectrophotometric investigations of the reaction of palladium with thioxanthrene-3-aldoxime

Summary The reaction between palladium and thioxanthrene-3-aldoxime (I) was studied spectrophotometrically. A complex that can be extracted with benzene or chloroform is produced with excess of I. The extraction with benzene succeeds best from 0.5M solution containing nitric acid and mercuric nitrate so that the influence of chloride ions is averted. The extinction is measured at 380 nm, where the absorption of the reagent is negligible. The extinction is proportional to the concentration in the region 0.25–8g Pd/ml. Numerous foreign ions do not interfere. Sulfate must be removed previously by precipitation with barium; osmium and ruthenium can be removed by distillation, and gold can be removed by extraction with ethylacetate or ether. In the absence of mercuric nitrate there is formed a complex in the ratio of PdR=14, while in the presence of mercury nitrate the ratio is 16.

     

Die Extraktion des Bleis als Tributylammoniumjodoplumbat (II)

Zusammenfassung Die Flüssig-flüssig-Extraktion des Bleis als Tri-n-butylammoniumjodoplumbat(II) erlaubt seine Trennung von den Erdalkalimetallen bis zu den Verhältnissen PbBaSrCa=120105, sowie von den Ionen der Ammoniumsulfidgruppe, z.B. von der 30fachen Menge Mangan. Das Blei wird aus der nichtwäßrigen Phase mit Ammoniumsulfid gefällt und als Bleimolybdat bestimmt.     

Phase diagrams in the binary systems of tetracyanoethylene with mesitylene,durene and pentamethylbenzene

The phase diagrams of the binary systems of tetracyanoethylene (TCNE) with some methylbenzenes were determined by differential scanning calorimetry. In the durene-TCNE system a 11 complex was observed. The other two pairs of components form both 11 and 12 complexes. In all the systems, the complexes melted incongruently. Solid — solid phase transitions were found in the complexes in the pentamethylbenzene-TCNE system. The excess free energy of mixing of the liquid phase was estimated by fitting the modified van Laar equation to the measured liquidus lines. The enthalpy and the entropy of complex formation were used as the fitting parameters.

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Zusammenfassung Mittels DSC wurden die Phasendiagramme der binären Systeme aus Tetracyanoethylen (TCNE) mit einigen Methylbenzolen erstellt. Im System Duren-TCNE wurde ein 11 Komplex beobachtet. Die anderen beiden Komponentenpaare bilden sowohl 11 als auch 12 Komplexe. In allen Systemen schmelzen die Komplexe inkongruent. Im System Pentamethylbenzol-TCNE wurde für die Komplexe eine Fest-Fest-Phasenumwandlung gefunden. Durch Angleichen der modifizierten van Laar Gleichung an die gemessenen Liquidus-Kurven konnte die überschüssige freie Energie für das Mischens der flüssigen Phase geschätzt werden. Als Angleichparameter wurden Enthalpie und Entropie der Komplexbildung verwendet.

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We wish to thank M. Dankowski for his help in connecting the DSC apparatus to the microcomputer.