聚醚酯多嵌段共聚物结晶行为研究

对硬链段具有一定分布的聚醚酯多嵌段共聚物的结晶行为进行了研究。从所得结果表明,其结晶过程可以类比于均聚物在溶液中的分级过程。软硬链段的组成决定了某一长度硬链段的丰度;而结晶条件及试样的热历史则决定了各种不同长度硬链段的超饱和程度,分聚速率和结晶速率。究竟那些长度的硬链段能结晶取决于上述两因素。     

聚酯-聚醚多嵌段共聚物结晶时的分聚现象

观察到聚酯-聚醚多嵌段共聚物在本体状态下结晶时的分聚现象。共聚物分子分聚形成的结晶具有不同的熔点,分别为140℃和160℃。可以用薄层色谱方法分开具有不同熔点的级分。结果表明,一个级分的分子中硬链段较长,但硬段含量较低,另一级分则硬段较短,但硬段含量则较高。这可能是由于聚合体系中组分间混溶性不好引起的。     

含有二个聚醚软链段的聚醚聚酯嵌段共聚物的合成及其血液相容性的研究

 本文报道了一类新的具有二种聚醚软链段(PTMGT和PEGT)和一种聚酯硬链段(PET)的混合聚醚-聚酯嵌段共聚物(MPEE)的合成和它的血液相容性,并与具有相同软、硬链段比及相同软链段组成比(PTMGT/PEGT)的二种聚醚聚酯嵌段共聚物(PTMGT-PET和PEGT-PET)的共混物(BPEE)的性质进行了比较,结果表明:(1)聚醚聚酯嵌段共聚物的血液相容性可以通过引入亲水性好的PEGT组分而得到提高;(2)在多数的组成比下,共聚型的MPEE具有比共混型的BPEE优良的血液相容性;(3)特定的组成比:PTMGT/PEGT=60/40(mol),共混型的BPEE:(60/40)呈现最好的血液相容性以及最佳的力学性质。研究中发现材料的微相分离结构同血液相容性有关,细微的相分离结构可导致优良的血液相容性。     

含有二个聚醚软链段的聚醚聚酯嵌段共聚物的合成及其血液相容性的研究

本文报道了一类新的具有二种聚醚软链段(PTMGT和PEGT)和一种聚酯硬链段(PET)的混合聚醚-聚酯嵌段共聚物(MPEE)的合成和它的血液相容性,并与具有相同软、硬链段比及相同软链段组成比(PTMGT/PEGT)的二种聚醚聚酯嵌段共聚物(PTMGT-PET和PEGT-PET)的共混物(BPEE)的性质进行了比较,结果表明:(1)聚醚聚酯嵌段共聚物的血液相容性可以通过引入亲水性好的PEGT组分而得到提高;(2)在多数的组成比下,共聚型的MPEE具有比共混型的BPEE优良的血液相容性;(3)特定的组成比:PTMGT/PEGT=60/40(mol),共混型的BPEE:(60/40)呈现最好的血液相容性以及最佳的力学性质。研究中发现材料的微相分离结构同血液相容性有关,细微的相分离结构可导致优良的血液相容性。     

环氧丙烷聚醚三元醇/左旋聚乳酸三枝链嵌段共聚物的结晶行为

采用DSC对环氧丙烷聚醚三元醇/左旋聚乳酸三枝链嵌段共聚物(PPO-b-PLLA)的熔体结晶行为进行了研究. 在388～407 K范围内, 分别采用Avrami方程和Arrhenius方程进行了结晶动力学计算. Avrami指数n值约为2.2, 表明共聚物以二维生长方式进行晶体生长. 基于LH结晶理论, 对三枝链嵌段共聚物的结晶机理进行了探讨. 实验发现该体系共聚物的Regime II和Regime III转变温度随着n(PO)∶n(LA)的增大而变化, Kg (III)/Kg (II)＝2.0～2.2, 与LH理论预期值吻合. 实验结果表明三枝链的PPO链段对PLLA链段的结晶有很大影响, 使其成核较均聚物困难. 链折叠自由能σe和链折叠功q均高于PLLA的值.     

聚酯-聚醚多嵌段共聚物形态的电镜研究

利用透射电镜技术对低硬链段含量聚酯-聚醚多嵌段共聚物中硬段结晶的形态进行了研究。结合前一工作中SALS和偏光显微镜等的研究结果对影响结晶形态的因素进行了讨论。认为在这些共聚物体系中,结晶区域的大小取决于分相形成硬段密集微区的速率与总的结晶速率之比,而在这些区域中的形态结构则取决于晶体生长速率和成核速率之此。实验表明,以PET为硬段的试样相当于两比值均较大的情况,而以PBT为硬段的试样则相反。     

链段相容性对聚酯-聚醚多嵌段共聚物组成均一性的影响

<正> 由结晶型芳族聚酯为硬链段,无定型脂肪族聚醚为软链段的聚酯-聚醚多嵌段共聚物,是一类性能优良的热塑弹性体,本文研究链段相容性对这类聚合物组成均一性的影响,因此,合成了一系列不同链段结构的聚酯-聚醚多嵌段共聚物。 如硬链为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和丁二醇酯(PBT);软链段有聚乙二醇醚(PET)、聚丁二醇醚(PTMG)、聚二醇醚(PPG)和四氢呋喃同环氧丙烷的共聚醚二醇     

聚酯-聚醚多嵌段共聚物的共聚改性

高硬段含量和高软段分子量的聚酯-聚醚多嵌段共聚物有明显的组成不均一性,可分离出大量高熔点的氯仿不溶组份.通过和5mol%间苯二甲酸二甲酯(DMI)共聚,可改进其表观组成均一性,得到不含氯仿不溶物和力学性能优良的硬段含量为40wt%、软段分子量为4000的聚对苯二甲酸乙二酯-聚乙醇醚多嵌段共聚物(PET-PEG).另一合成途径是以间苯二甲酸(IPA)酸解 PET,再和端羟基聚乙二醇醚共缩聚,也可制得相应的改性 PET-PEG.降低聚醚分子量可以有效地改进其组成均一性.     

从端乙酰氧基聚醚合成聚酯-聚醚多嵌段共聚物

研究了从端乙酰氧基聚醚代替端羟基聚醚合成聚对苯二甲酸乙二酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物的新途径。探讨了其嵌段共聚合反应过程。所合成的嵌段共聚物是性能优良的热塑弹性体。     

链拓扑结构对嵌段共聚物结晶行为的影响

通过等量的聚乙二醇(PEG)和聚苯乙烯(PS)合成了H型(PS)2-PEG-(PS)2(PEG链接在PS链的中间)和线型PS-PEG-PS(PEG链接在PS链的一端)三嵌段共聚物,并通过X射线小角散射(SAXS)、X射线广角衍射(WAXD)、示差扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)等手段研究了其结晶行为,结果表明2种共聚物中PEG的晶型相同,但是H型比线形结晶温度更低,PEG片晶厚度更小,在相同温度下PEG结晶速度更慢,这是由于H型分岔结构引起空间位阻较大所致.     

不同软段结构的双离子型聚氨酯离聚体

本文讨论了以聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)以及聚丁二烯(PBD)为软段,以4,4’-二异氰酸二苯甲烷(MDI)和N,N-二羟乙基甲胺(MDEA)为硬段的链段型聚氨酯的合成。并通过MDEA中的第三胺与Υ-丙磺内酯反应,转化为双离子型离聚体。用差示扫描量热、红外光谱、动态力学性能以及应力-应变等实验方法研究了化学组成和氨磺化程度对材料相分离程度,力学性能和形态结构的影响。结果表明,离子化后的材料力学性能有很大的改善。对PBD为软段的材料,离子化只能提高硬段“微区”的内聚能,而对PEO、PPO为软段的材料,还能大大提高软、硬相的相分离程度。     

酚酞醚砜和酰胺-酰亚胺型多嵌段聚合物

<正> 本工作合成了端羟基酚酞醚砜低聚体(H_4(i))和端羧基酰胺酰亚胺低聚体(AI_i),探索了它们与端异氰酸酯基聚氧化丙烯(I-POP-I)、端异氰酸酯基聚氧化丙烯-二甲基硅氧烷三嵌段预聚物间的多嵌段聚合反应,并对制得的低聚体和多嵌段聚合物做了初步的形态结构表征。     

MODULUS-COMPOSITION DEPENDENCE FOR BLENDS OF PVC WITH SEGMENTED POLYURETHANES OF DIFFERENT SOFT SEGMENTS

The dynamic mechanical modulus at 25℃for blends of segmented polyurethanes with PVC was studied by using suitable mechanics models of multi-component systems. The analysis indicates that the blend morphology was mainly determined by soft segment structure of polyurethanes. The PPO-PU/PVC blends show typical two-phase morphology and their modulus-composition relations may be described by Halpin-Tsai model for domain-matrix two-phase systems.While the PCL-PU / PVC, PTMA-PU/PVC and PTMO-PU/PVC blends fit the Kerner's packed grain composite model. These results may imply that the modulus-composition relationship is sensitive to the interactions between the components and the mixture morphology of the blends.     

不同软段结构聚氨酯-酰亚胺嵌段共聚物的合成及热性能研究

用二步法合成了不同软段 (PPO ,PEG ,PEPA)聚氨酯 酰亚胺 (PUI)嵌段共聚物 ,FTIR光谱表征了所有合成PUI分子主链均含有酰亚胺链段 ,并研究了PUI嵌段共聚物的热性能受软段类型及长度的影响 .DSC研究表明聚酯型PUI的软硬段之间的相容性比聚醚型PUI好 ,随相同软段分子量的增加 ,PUI体系的软硬段兼容性变差 ,并显示了相分离的特征 ;热失重 (TGA)研究得出不同软段的PUI样品的热稳定性大小顺序为 :PEPA PUI >PEG PUI>PPO PUI ;动态力学 (DMTA)研究给出了所合成的PUI样品在 5 0～ 2 0 0℃范围内均出现了较长的模量平台显示出有较好的耐热性 ,且随硬段含量的升高其储能模量不断增强     

MORPHOLOGY OF BISPHENOL A POLYSULFONE-POLYOXYPROPYLENE SEGMENTED COPOLYMERS

Morphology of bisphenol A polysulfone-polyoxypropylene segmented copolymers was inves-tigated by means of differential scanning calorimetry and transmission electron microscopy. Theresults show that the molecular weights of the hard and soft segments have a pronounced effect onthe morphology of these segmented copolymers, which may changr from three-phase to single-phasestructure depending on the size and the relahve size of the segments. Heat treatment will enhancethe process of phase separation, increasing the domain size of the dispersed phase, Results obtainedby study on the dynamic mechanical properties of these copolymers well support the existence ofthree-phase morphological structure.     

聚酚酞醚砜-聚硅氧烷-聚醚氨酯多嵌段聚合物

<正> 合成了端异氰酸酯基聚硅氧烷-聚醚氨酯嵌段预聚物和端羟基酚酞醚砜齐聚物,探索了上述预聚物与齐聚物间的活泼氢转移加成反应,对所得的多嵌段聚合物做了初步的结构形态表征。 试验用单体:酚酞、4,4′-二氯二苯砜、TDL_(2,4)、MDI、低分子量聚氧化丙烯二醇N-     

新型含有机硅二元多嵌段共聚物的研究

报道了聚羟基醚（ＰＨＥ）、聚羟基醚砜（ＰＨＥＳ）、酚酞聚羟基醚（ＰＰＨＥ）和聚对羟基苯乙烯（ＰＨＳ）与端胺基聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）通过羟胺缩合生成ＡＢｍｎ新型结构的可溶性含有机硅二元多嵌段共聚物，ｍ值在１～６之间，详细讨论了反应物浓度对共缩聚反应的影响，并通过分子量测定、红外光谱分析和动态力学分析（ＤＭＡ）技术初步确定了其反应机理、结构和动态力学性能．     

STUDY ON SEGMENTED POLYURETHANE WITH MIXED SOFT SEGMENTS OF POLYCHLOROMETHYL METHYL SILOXANE AND POLYTETRAMETHYLENE OXIDE

Two series of polyurethanes based on mixed polychloromethyl methyl siloxane and poly-tetramethylene oxide in different weight fractions were synthesized. The phase separation ofsamples was studied using DSC and dynamic mechanical property analysis. The results showedthat the introduction of chloromethyl group into polysiloxane increased its polarity and henceimproved the miscibilities with polytetramethylene oxide and polyurethane hard segment.Particularly, in the case of N-methyldiethanolamine extended materials, the surface and tensileproperties of these samples can be adjusted by various ratios of two soft segments.