链烷烃标准熵的拓扑研究

根据核磁共振的峰数及Randic的碳原子支化度 ,提出了碳原子特征值 .基于连接矩阵和碳原子特征值 ,建立新的连接指数 mY .其中的 0阶连接性指数0 Y很容易计算 ,且对烷烃异构体有很强的区分能力 .将 15 7种气态链烷烃的标准熵与其0 Y相关联 ,R =0 .9985 ,属于优级模型 .与Randic指数的0 χ及倪才华等提出的信息拓扑指数Ix、IW 比较 ,0 Y具有良好的性质相关性与结构选择性     

碱金属碱土金属磷酸盐中Ce3+的发光

磷酸盐是一类极好的发光和激光基质。稀土的多聚磷酸盐晶体、磷酸盐玻璃均可用于激光材料,掺稀土的碱金属磷酸盐已用于X射线或阴极射线发光材料。Ce3+在某些磷酸盐中的发光与敏化作用已有综述,Ce3+敏化的某些磷光体已做成光致发光材料。     

Ce~(3+)在碱金属-碱土金属硼酸盐体系中的光谱特性

研究了Ce3+在碱金属-碱土金属硼酸盐体系LiCaBO3,LiSrBO3和LiBaBO3中的光谱特性,发现Ce3+在该体系中均呈现非对称的宽谱发射,对应的发射光谱主峰分别为428,436和440 nm;分别监测三个主发射峰,所得激发光谱主峰分别为364、369和370 nm。研究了电荷补偿剂Li+,Na+,K+对3种材料发射强度的影响,结果显示,材料的发射强度明显提高,其中以掺入Li+时效果最明显。     

新的价连接性指数与烃标准熵和燃烧热的相关性研究

定义原子特征值βi=(ni-1)mi±hi.由βi建构新的价连接性指数^mX= ∑（βi·βj·βk…）^0.5),其中0阶指数^0X=∑（βi）^0.5,1阶指数^1X=∑（βi·βj）^0.5。并计算了4个系列72个烃分子的^0X 、^1X值。发现^mX与烃的标准熵、标准燃烧热有良好的相关性,相关系数均在0．99以上。并采用Jackknife方法对模型稳健性进行了试验。     

基于拓扑结构的碱金属化合物摩尔磁化率的支持向量回归研究

基于经典电动力学导出的表征简单离子磁化率的磁性点价g_i所构建的分子磁性连接性指数?^mF及45种碱金属化合物的摩尔磁化率χ_m的实测数据集,利用粒子群寻优的支持向量回归（SVR）方法,建立了基于⁰F和¹F的碱金属化合物χ_m的预测模型,并与基于多元线性回归（MLR）模型的计算结果进行了比较.结果显示,基于9次交叉验证的SVR模型预测的平均绝对误差、平均相对误差绝对值以及均方根误差均比MLR模型小,表明SVR模型的回归预测能力优于MLR.研究表明,磁性连接性指数^mF是一种合适的分子描述符,SVR是一种预测碱金属化合物χ_m的有效方法. 关键词： 碱金属化合物 摩尔磁化率 支持向量回归 预测     

碱金属低掺杂C60化合物中碱金属离子平衡位置的研究

以Na2RbC60为例,在分析了现有模型的局限性后,考虑C60分子的取向,重新构造了碱金属离子与C60之间相互作用模型,并由此研究了碱金属离子在C60晶体中的平衡位置,确定了八面体位置的离子偏离中心,四面体位置的离子保留在中心.结果更符合实验事实.同时指出,由于取向有序,晶体内位于不同坐标的八面体间隙离子与四面体间隙离子体现出明显的两类. 关键词：     

碱金属原子多极极化率的解析计算及其应用

通过考虑碱金属原子中的价电子在模型势中的运动, 给出了碱金属原子激发态(包括分立谱和连续谱)的波函数, 导出了碱金属原子的多极动态极化率的计算式中所涉及的矩阵元的解析表达式, 实现了碱金属原子多极动态极化率的解析计算. 作为应用, 利用范德瓦尔斯相互作用系数与动态极化率之间的积分关系, 计算了异核基态碱金属原子间的三体相互作用系数, 将计算结果与此前用稳定变分方法得到的结果进行了比较, 结果显示两者是一致的. 此工作为后续研究激发态碱金属原子间的相互作用奠定了基础.     

碱金属原子和类氢离子束缚态能级的解析解

对于碱金属原子和类氢离子的原子实模型,从物理实质图像和极化与贯穿作用的量化及实验资料入手深入地进行了分析,引入了半经验碱金属和类氢原子内部相互作用势,建立了定态薛定谔方程.运用微扰理论获得能级Enl,并进一步导出了有效主量子数、有效核电荷数等重要参数.这对物质化学特性和原子特性研究是有益的.     

轨道Feshbach共振附近类碱土金属原子的杂质态问题

近年来,碱土金属原子和类碱土金属原子体系的研究成为冷原子物理的研究热点之一.特别是最近在~(173)Yb原子中发现的轨道Feshbach共振,使得研究有强相互作用的碱土金属和类碱土金属原子系统成为可能,极大扩展了此类原子体系的研究范围.本文介绍了~(173)Yb费米气体在轨道Feshbach共振附近的杂质态问题.在此问题中,位于~3P0态的杂质原子与处于基态的背景费米海相互作用,并在费米海表面产生分子态或极化子态.本文使用试探波函数的研究方法,首先对分子态和吸引极化子态进行介绍,并重点描述了分子态与吸引极化子态间的转变.其次归纳总结了排斥极化子态的相关性质,如有效质量、衰变率等.然后考虑双费米面情况,介绍在闭通道中引入另外一个费米面对系统产生的影响.最后简要介绍二维~(173)Yb费米气体中的杂质态问题.     

结构参数F与部分气态化合物标准生成焓的相关性研究

用三个分别代表分子中原子联结情况、顶点原子结构特点和相邻原子成键情况的矩阵相乘得到一个无量纲数值的方法定义并计算了拓扑指数Ｆ。用Ｆ分别相关了１６个硅卤化物（不含氢）、３２个硅卤化物９含氢）、１６个钛卤化物、３２个硅卤化物和钛卤化物（不含氢）、４８个硅卤化物（含氢）和钛卤化物、４４个卤代甲烷的标准生成焓,其相关系数均在０．９７以上。Ｆ能较好地处理ＣＨ４、ＳiＨ４等Ｒａｎｄｉｃ－Ｋｉｅｒ指数不能处理的     

Spectroscopic Study of Some Alkali and Alkaline Earth Complexes with Benzo Crown Ethers in Ethanol Solution

The interaction between Na⁺, K⁺, Mg²⁺ and Ca²⁺ ions and benzo crown ethers B15C5, DB18C6, DB21C7, DB24C8 and DB30C10 in ethanol solution has been studied spectrophotometrically at 25°C. The formation constants for 1:1 complexes were determined by computer fitting of the resulting UV-absorbance-mole ratio data. In the case of all crown ethers used, K⁺ ion was found to form the most stable complexes. The observed selectivities of different benzo crowns for the cations used are discussed in terms of the cavity-cation size ratio, number of the donating oxygens participating in the cation binding, conformations of the free and complexed ligands and ionic solvation.     

碱土金属原子与Ne原子间相互作用势的理论计算

本文基于无任何可调参数的势模型计算了碱土金属原子(Be、Mg、Ca、Sr、Ba)与Ne原子间相互作用势,得到的势能曲线及势阱位置和深度与现有的从头计算结果符合较好.本文的计算结果进一步验证了碱土金属原子与稀有气体原子间交换能主要来自碱土金属原子最外层s电子与稀有气体原子最外层p电子之间的交换作用.     

密度泛函理论研究碱金属原子在完美氧化镁(001)表面的吸附

基于平面波赝势法的密度泛函理论系统地研究了孤立碱金属原子(锂、钠、钾、铷、铯)在完美氧化镁(001)表面的吸附. 锂在氧位表面上的吸附能是0.72 eV,大约是其它碱金属的3倍. 锂和表面氧之间较强的相互作用主要是来源于共价键的作用,这可由态密度和差分电荷密度的分析所证实. 讨论碱金属在MgO(001)表面吸附的成键机理.     

Sensing Alkali and Alkaline Earth Metal Cations by Conduction Band Quenching of Dye Photoluminescence

A new luminescence approach for sensing alkali and alkaline earth metal cations in fluid solution at room temperature is described. The approach is to utilize surface-adsorption/desorption–induced energetic shifts of a semiconductor conduction band to alter the electron transfer quenching efficiency of a photoluminescent dye. A proof-of-concept example is described based on TiO₂ nanoparticles with a surface bound Ru(II) coordination compound as the dye, Ru(deeb)(bpy)₂(PF₆)₂ where deeb is 4,4-(CO₂CH₂CH₃)₂-2,2-bipyridine and bpy is 2,2-bipyridine, sensing alkali and alkaline earth metal cations in acetonitrile solution. The Ru(II) compound is highly luminescent with long excited state lifetimes in the absence of the cations but is quenched in their presence. The quenching is found to be reversible. The data demonstrate that this approach yields intensity, lifetime, and wavelength-ratiometric calcium ion sensors that are sensitive to 5 7 × 10^–4 M concentrations.     

掺杂碱金属与碱土金属的CuO-CeO_2催化剂的漫反射红外光谱分析

CuO-CeO2系列催化剂是高效的CO选择性氧化反应的催化剂,通过原位漫反射红外光谱对掺杂碱金属和碱土金属氧化物的CuO-CeO2催化剂表面的吸附物种进行了研究。结果表明CuO-CeO2系列催化剂上,2 106 cm-1处出现CO的红外吸附峰。在反应气氛中,此峰的强度随着温度先升高后降低,说明Cu+是CO主要的活性吸附中心。低温下催化剂表面吸附的CO主要以可逆形式脱附出来,而高温下CO则以不可逆的形式脱附出来。催化剂表面在3 660 cm-1处出现尖锐的红外峰,归属于CeO2经还原产生的Ce-(OH)2偕式基团。在1 568,2 838和2 948 cm-1附近处出现甲酸根的红外谱峰,以及1 257和1 633 cm-1处出现碳酸根物种的红外峰。甲酸根物种是气相的CO与表面的羟基反应生成的产物,该物种的C—H键断裂生成碳酸根物种,这两物种均会降低催化剂的高温活性。Cu1Li1Ce9Oδ催化剂出现较强的CO2和甲酸根的红外峰,温度高于180℃时,该催化剂上还能看到微弱的CO红外峰,说明锂离子的给电子性质有利于提高Cu1Li1Ce9Oδ催化剂上CO的不可逆脱附,抑制氢的活化吸附,同时促进了甲酸根物种的生成。低温下Cu1Mg1Ce9Oδ和Cu1Ba1Ce9Oδ催化剂上CO的吸附量较多,但主要以可逆脱附形式脱附出来,对CO选择性氧化没有贡献。     

稀土金属离子与色氨酸相互作用的荧光光谱研究

在碱性介质中,稀土离子与色氨酸形成离子缔合型异配位络合物使色氨酸的荧光猝灭,在pH=10-11的H3BO4－HAc-H3PO4-NaOH介质中,色氨酸的荧光发射和稀土离子对其荧光猝灭均达到最大值,各个稀土离子对色氨酸的荧光猝灭强度也基本相似,本文还建立了稀土离子与色氨酸配合物的分子模型并对其荧光猝灭机理进行了探讨。     

谷氨酰胺与碱金属及碱土金属离子络合物的构象和金属离子亲和势：第一性原理研究

利用第一性原理对谷氨酰胺和碱金属及碱土金属络合物的构象与金属离子亲和势做了系统性计算,提出一种搜索络合物低能构象的高效方法,并将其应用于Gln.M^+/++ (M^+/++=Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Be⁺⁺、Mg⁺⁺、Ca⁺⁺、Sr⁺⁺和Ba⁺⁺)．应用该方法不仅找到了已经报道的所有结构,还发现了许多新的重要构象,表明了该方法的可靠性与必要性．使用B3LYP、BHandHLYP以及MP2计算了各种重要构象的金属络合模式、偶极矩以及平衡构象分布,给出了相应的红外谱以及金属离子结合的焓变和吉布斯自由能的变化,并与现有实验结果作了对比．     

稀土化合物Raman谱中荧光带的辨认

研究了三价稀土氧化物及退火结晶褐钇铌矿和褐铈铌矿在４８８０和５１４５ｎｍ激光激发下所得Ｒａｍａｎ光谱中的荧光带。结果表明,在这两种激光线激发下,Ｓｍ３＋、Ｅｕ３＋和Ｅｒ３＋的荧光对稀土化合物的Ｒａｍａｎ光谱有很大干扰。提出几种在稀土化合物Ｒａｍａｎ光谱中辨认荧光带的方法。     

Microscopic Analysis of 5d States Splitting and Charge Transfer Energies Dependence on Interionic Distance in Alkaline Earth Fluorides Doped with Light Trivalent Lanthanides

A first principles fully relativistic analysis (K. Ogasawara et al., Phys. Rev. B 2001, 64, 115413) of the dependence of 5d orbitals splitting (10Dq) and charge transfer (CT) energies on interionic distance has been performed for light lanthanides (Ce³⁺, Pr³⁺, Nd³⁺) in CaF₂, SrF₂, BaF₂ crystals. The salient feature of the method is that four‐component molecular orbitals (MO) composed of atomic wave functions are used as the basis set. Without any fitting parameter, the power dependencies for 10Dq and linear dependencies for the CT energies on the distance between rare‐earth (RE) ions and ligands were obtained. A comparison with experimental values is discussed.