一种新的聚合物固载的1,3-二醇的合成及其对二醛的单保护性能

聚合物固载的1,2-二醇和1,3-二醇作为醛或酮的保护基团, 已有广泛研究。聚合物固载的保护试剂的重要特性是能够对双功能基化合物进行单保护。本文合成了二醇功能基直接与聚苯乙烯链的苯环相接的1,3-二醇树脂─1-聚苯乙烯基-2,2-二甲基-1,3-丙二醇。二醇功能基2位上的两个氢原子均被甲基所取代, 减少了被保护的醛解脱过程中二醇功能基脱水失活的可能性, 以增加功能的可再生性。     

聚合物试剂的研究II.应用聚合物试剂合成桃柱螟性信息素-反-10-十六碳烯-1-醛

以二甲亚砜钠盐和四氢呋喃作为碱和溶剂,应用聚合物Wittig试剂合成顺-10-十六碳烯-1-醇5,产率315,选择性可达90%.5经异构化得反式-10-十六碳烯-1-醇6,6的异构体比例达到生物活性要求.6氧化后得到桃柱螟性信息素--反-10-十六碳烯-1-醛7.产物结构均经IR.NMR,MS和元素分析等得到证实.     

聚合物铬（Ⅵ）氧化剂的制备及其对醇的氧化研究

通过离子交换分别制得强碱、弱碱树脂负载的聚合物馅（Ⅵ）试剂，并研究了其对不同结构醉的氧化性能及反应条件。     

手性氨基二醇的合成及其在二乙基锌对醛不对称加成反应中的应用

手性配体催化的烷基锌试剂对醛的不对称加成反应是合成光学活性二级醇的重要方法 [1] ,1 0多年来 ,人们对其进行了深入的研究 ,并取得了很大进展 .其中大部分工作是设计如β-氨基醇等新的手性配体 .此外 ,文献 [2～ 6]还报道了氨基二醇在这类反应中具有手性诱导效果 .为进一步研究手性配体催化的二乙基锌对醛的不对称加成反应 ,我们合成了新的手性氨基二醇配体 ,并将其用于该反应中 .1　结果与讨论1 .1　手性配体的合成　以 L -脯氨酸甲酯盐酸盐 ( 5 )为原料 ,与溴代乙酸乙酯反应生成 ( L ) - N - ( 2 -乙酰乙氧基 )脯氨酸甲酯 ( 6)反应 ,…     

一种含噁二唑基甲壳型聚合物的合成与表征

电荷传输材料(空穴或电子传输)广泛应用于电致发光、有机光电池、非线性光学等领域．有机电荷传输材料可分为有机小分子和聚合物两类．有机小分子构建传输层时存在(1)与成膜性聚合物的相容性;(2)容易出现析出、结晶或团聚;(3)热稳定性差及机械强度欠佳．克服这些不足的途径之一是制备有电荷传输性能的聚合物,这种聚合物可以通过在主链或侧链接入含有电荷传输功     

一种简便合成2-丁炔-1,4-二醇衍生物的新方法

由2-丁炔-1,4-二醇可以很方便地得到2-丁炔-1,4-二氯,这一试剂在有机合成中有着广泛的应用。而在其它条件相同的情况下,制备2-丁炔-1,4-二溴并未得到相应较好的结果。我们用无水苯为反应溶剂,以温和的 (PPh3)PBr2作为卤代试剂(冰浴下液溴逐滴滴入PPh3苯溶剂中当场生成)卤化2-丁炔-1,4-二醇,选择性合成得到2-丁炔-1,4-二溴衍生物。同时也实现了2-丁炔-1,4-二醋酸酯的合成。     

铁(O)促进的醛与溴代硝基甲烷的Henry型反应高效合成2-硝基-1-醇

以廉价易得、商品化的铁粉为反应促进剂,研究了溴代硝基甲烷与各种醛的Henry型反应,高效地合成了2-硝基-1-醇.该反应在PbCl2和四丁基硫酸氢铵(TBAHS)存在下有效地进行,以中等至良好的产率得到目标产物,并且该反应具有广泛的官能团耐受性.     

聚合物试剂的研究——Ⅱ.应用聚合物试剂合成桃柱螟性信息素——反-10-十六碳烯-1-醛

以二甲亚砜钠盐和四氢呋喃作为碱和溶剂,应用聚合物 Wittig 试剂合成顺-10-十六碳烯-1-醇5,产率31%,选择性可达90%。5经异构化得反式-10-十六碳烯-1-醇6,6的异构体比例达到生物活性要求。6氧化后得到桃柱螟性信息素——反-10-十六碳烯-1-醛7。产物结构均经 IR、NMR、MS 和元素分析等得到证实。     

LB技术制备双(对甲苯磺酸)-2,4-己二炔-1,6-二醇酯及其聚合物的沉积薄膜

<正> LB(Langmuir-Blodgett)技术是人为排列分子的一项技术。由LB技术制备的LB膜高度规整又极薄,有望在微电子学(分子电子器件)和集成光学(非线性光学器件)等高技术领域中得到应用。本文利用LB技术制备了端头不具备亲水基团的双(对甲苯磺酸)-2,4-己二炔-1,6-二醇酯(TS)的沉积薄膜,用X-射线衍射研究了TS及其聚合物PTS沉积薄膜的分子排列情况。     

印迹5,7-二羟基黄酮聚合物的合成及其性能研究

以5,7-二羟基黄酮为模板分子,用沉淀聚合法合成印迹聚合物,采用紫外光谱法测定聚合物对模板分子的吸附量。实验结果表明,随着模板分子浓度增加,吸附趋于饱和;当浓度恒定,吸附时间达到40min时吸附基本达到平衡。制备的印迹聚合物对5,7-二羟基黄酮的吸附量为1．941μmol／g,存在特异性吸附。     

氢化铝锂还原α,β-不饱和羰基化合物的新反应--一种合成1,3-二醇的简便方法

在0℃下,以四氢呋喃为溶剂,用氢化铝锂还原α,β-不饱和酯和酮,除得到正常的还原产物一醇外,还以适中的产率方便地得到1,3-二醇,该反应原料易得,操作简单,有望应用于合成含有1,3-二醇骨架结构的天然产物.     

含1,3,4-噁二唑甲壳型液晶聚合物的合成与表征

甲壳型液晶聚合物（mesogen-jacketed liquid crystal polymer,MJLCP）是1987年由周其凤教授[1]首先提出的概念.从化学结构看,甲壳型液晶聚合物属于侧链型,由烯类单体经链式聚合制得,容易得到高分子量的产物,具有一般柔性侧链型液晶聚合物的一些优点.但是与柔性侧链型液晶聚合物不同的是,MJLCP分子中的刚性液晶基元是通过腰部或重心位置与主链相联结的,在主链与刚性液晶基元的侧基之间只有很短或者没有柔性间隔基.由于在这类液晶聚合物的分子主链周围空间内刚性液晶基元的密度很高,分子主链被由液晶基元形成的外壳所包裹并被迫采取相对伸直的刚性链构象.因此,这类液晶聚合物又和主链型刚性链液晶聚合物相似,具有较明显的链刚性.近年来,周其凤课题组围绕甲壳型液晶聚合物深入开展了分子设计与合成、分子结构与性能等多方面的研究.其中,设计合成具有特定功能的甲壳型液晶聚合物是在以往研究工作和学科交叉融合的基础上发展起来的一项新的研究工作.将一些有特殊功能的基团引入到甲壳型液晶聚合物中会使其具有崭新的特性.     

一种新型低带隙共轭聚合物的合成及其光学性质

在钯催化剂作用下, 通过4,7-二(5-溴-2-噻吩基)[2,1,3]苯并噻二唑与2,5-二乙炔基-3-辛基噻吩的偶联反应, 合成了一种新的共轭高分子聚4,7-二(2-噻吩基)苯并噻二唑-3-辛基噻吩二炔(PTE-DTBT). 通过紫外可见吸收光谱及荧光光谱对其光学性质进行了研究. 紫外-可见吸收谱结果表明, PTE-DTBT的固体膜光学带隙为1.71 eV; 电化学测试其带隙为1.88 eV. TiO₂/PTE-DTBT共混固体膜的荧光发射谱结果表明电子供体PTE-DTBT分子与电子受体TiO₂分子间存在有效的电子转移.     

一种高迁移率聚合物太阳能电池材料的合成及其器件表征

设计合成了一种中等带隙共轭聚合物,聚[N-(2-己基癸基)-2,2'-二噻吩-3,3'-二甲酰亚胺-交替共聚-5,5-(2,5-双(3-癸氧基噻吩)-2-噻吩基)-噻吩)](PBTI3T-O),其光谱吸收覆盖波长从400 nm到720 nm,具有较宽的吸收范围,同时易溶于氯苯溶剂,利于溶液加工。 PBTI3T-O与[6,6]-苯基-C71-丁酸异甲酯(PC₇₁BM)复合薄膜的空穴迁移率为5.90×10^-3 cm²/(V·s),该迁移率高于其它大部分聚合物电池给体材料。 由于PBTI3T-O较高的空穴迁移率,基于PBTI3T-O/PC₇₁BM的器件在活性层厚度为237 nm时,效率可以达到5.56%。 即使活性层膜厚进一步增加到约300 nm时,器件的效率仍能够保持其最高器件效率的97%,可见其具有在大面积加工工艺中的应用潜力。     

一种新的含硫手性β-氨基醇配体的合成与表征

为发展含硫手性配体,以L-甲硫氨酸为手性源,经酯化、缩合、还原氨化,最后与格氏试剂反应,设计合成了一种新的含硫二茂铁基β-氨基醇手性配体,其结构通过IR,1HNMR,13CNMR,HRMS进行了表征.     

一种1,10菲啰啉-5,6-二酮及其单肟的高效合成方法

1,10菲啰啉5,6二酮(2)与1,10菲啰啉5,6二酮单肟(3)作为稠杂环共轭配体,既具有良好的配位特性,又是重要的有机合成反应中间体。由化合物2和它的衍生物与金属离子形成的配合物可以用于抗肿瘤药物、DNA探针、非线性光学材料、超分子组装分子骨架、自旋交叉配合物等许多领域。化合物3则用于有机光致变色化合物螺噁嗪的合成。化合物2无法直接用氧化剂氧化1,10菲啰啉(1)得到。它最初是从化合物1用混酸硝化制备5硝基1,10菲啰啉的废水中分离得到的,产率1%。Amouyal等[1]改进此方法,将产率提高到20%。随着应用研究的需求,对它的合成研究一直没有间…     

4,6-二烷氧基-1,3-二磺酰二甲基胺基苯的合成及其对金属离子的萃取性能

发现一种磺酰氯和叔胺反应生成N,N-二取代磺酰胺的反应类型,以1,3-二磺酰氯-4,6-二烷氧基苯和2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚为原料,二氯甲烷或丙酮作溶剂,合成了4个芳磺酰胺类化合物。通过IR、1H NMR、元素分析和MS谱对其组成结构进行了表征。测试了它们对Ca2+、Pb2+及部分过渡金属等10种金属离子的萃取性能。结果表明,此类化合物对Ca2+有良好的选择性识别作用。     

一种新的1,3,4-噻二嗪类化合物的合成方法

报道了一种高效合成1,3,4-噻二嗪类化合物的新方法.以含不同取代基的α-氯代腙和2,5-二羟基-1,4-二噻烷为原料,合成了13个化合物,除(E)-4-苯基-2-苯乙烯-5,6-二氢-4H-1,3,4-噻二嗪-5-醇(3m)外,其余化合物收率均在82%以上.此外,对反应可能的机理进行了探讨.该方法操作简单,反应条件温和,对环境友好,产率高,并且底物普适性好,为1,3,4-噻二嗪类化合物的合成提供了一种新途径.     

Lewis碱协助的 Lewis酸催化醇脱水合成烯烃及二氢吡喃开环合成2-肉桂基取代1,3-二羰基化合物

醇脱水是合成烯烃的重要方法之一。全球每年约有15%的苯乙烯是通过1-苯乙醇在酸性条件下脱水反应生产。虽然人们对该反应进行了较为深入的研究,但是当使用活性较高的1-苯乙醇衍生物为底物时,由于得到的取代苯乙烯产物具有较高的反应性,在脱水过程中会发生聚合而导致反应选择性降低,因此有必要探索适宜在高活性1-苯基乙醇脱水反应中应用的催化剂体系。
　　本文借助酸碱协同催化方法考察了1-(4-甲氧基苯基)乙醇制备4-甲氧基苯乙烯的反应。发现三苯基磷与 AlCl3构建的 Lewis碱/Lewis酸协同催化体系在硝基甲烷中可以接近定量的收率得到4-甲氧基苯乙烯。 Lewis碱/Lewis酸协同催化体系有效避免了4-甲氧基苯乙烯的二聚现象。底物拓展研究显示该方法具有很好的底物普适性,对多种取代苯乙烯的收率均超过80%。机理研究表明,1-(4-甲氧基苯基)乙醇在酸作用下先生成碳正离子,三苯基磷作为偶极性的电子给体不但能在一定程度上稳定该苄基碳正离子,而且抑制了其与4-甲氧基苯乙烯之间的亲电反应,进而最大化了脱质子生成4-甲氧基苯乙烯的选择性。
　　将Lewis碱协助的 Lewis酸催化提高反应选择性策略用于2-苯基-3,4-二氢吡喃衍生物合成2-肉桂基-1,3-二羰基化合物的开环反应。该类取代二氢吡喃在酸催化剂作用下也可生成苄基碳正离子,但是该中间体易受分子间和分子内亲电反应影响,反应选择性不高。而当使用单质碘/三苯基磷协同催化体系时,2-苯基-3,4-二氢吡喃衍生物能高选择性地实现开环反应,得到反式2-肉桂基-1,3-二羰基化合物。该类1,3-二羰基化合物具有丰富的反应性,是一类重要的合成子。     

几种新的3,7-二取代二苯并五元环状溴鎓盐的合成

4,4′-二硝基联苯在浓硫酸中与嗅化钠及过硫酸钾反应,直接生成3,7-二硝基二苯并溴五环盐(5).5经SnCl_2-HCl还原得到3,7-二氨基二苯并溴五环盐(6).由6制得的重氮盐溶液分别与氯化亚铜、溴化亚铜及碘化钾反应得到3,7-二氯二苯并溴五环盐(7),3,7-二溴二苯并溴五环盐(8)及 3,7-二碘二苯并溴五环盐(9).5～9均为新化合物,其结构经~1HNMR、MS、IR证实.