用气相色谱法分析茉莉醛

茉莉醛是一种应用广泛的具有茉莉花香香气的合成香料。长期以来,茉莉醛的分析都是采用化学方法进行总醛量的测定,既麻烦又不准确。为寻求一个简便快速准确的分析茉莉醛的方法,我们采用气相色谱内标法对茉莉醛进行定性定量的分析测定。实践证明,此法的结果是令人满意的。     

高效液相色谱法测定化妆品中4种禁用醛酮化合物

建立了同时测定化妆品中4种禁用醛酮化合物(巴豆醛、苯乙酮、2,4-二羟基-3-甲基苯甲醛和2-亚戊基环己酮)的高效液相色谱(HPLC)分析方法。样品使用50%乙腈(体积比)溶液提取,经AQ-C18(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱分离后,高效液相色谱/二极管阵列检测器检测,以保留时间和紫外吸收光谱定性,外标法定量,高效液相色谱-质谱/质谱法确证。结果表明,4种醛酮化合物在0.05~2.0 mg/L质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数均不小于0.999 9;方法检出限和定量下限分别为0.5~1.0 mg/kg和1.5~3.0 mg/kg。样品加标回收率为89.0%~106.7%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为2.0%~6.9%。该方法准确可靠,适用于化妆品中4种禁用醛酮化合物的测定。     

炼厂裂化干气及醛化反应产物的气相色谱分析

干气是石油裂解后将常温可液化组分提取后剩下的气体,主要是C_1/C_4烃类,通常都作为燃料使用。但其中含有20％乙烯和6％左右的丙烯,这两种组分是石油化工的宝贵原料。将干气直接进行醛化反应制得丙醛,进而制得酸和醇,可制取食品和饲料添加剂、增塑剂等。此项工作要求对干气中乙烯和丙烯以及干气醛化产物丙醛进行定性定量分析。干气组分是有机物中沸点最低的,物性又最相近,前人曾用其他类型柱子和采用多柱进行分离,不但费事     

醛,酮,醇和胺的不对称合成

根据对866个有代表性的旋光物质的研究,H.J.Roth和A.Kleemann指出,半数以上的旋光物质是手性的,至少具有一个或一个以上手性中心。其中22％光活性物质来自天然产物或从天然产物通过部分合成得到。78％光活性物质是全合成的,但是纯的对映体仅占5％。众所周知,光学活性物质的对映体     

毛细管气相色谱法快速测定羰基合成脂肪醇中的正构醇

The normal alcohols in fatty alcohols produced from hydroformylation unit were determined directly byOV-1 capillary GC method; This method is simple,rapid and accurate。The relative error is below 2%andcoefficient of variation is below 3%。     

气相色谱法测定工业用苯乙烯中的总醛

建立了工业用苯乙烯中总醛含量测定的气相色谱分析方法。采用气相色谱-质谱全扫描模式对工业用苯乙烯样品进行定性分析,确定苯乙烯中存在苯甲醛、苯乙醛及苯乙酮等3种醛酮化合物,其含量顺序为苯甲醛苯乙醛苯乙酮。采用气相色谱-氢火焰离子化检测法对3种醛酮化合物检测,并用外标法定量。苯甲醛、苯乙醛及苯乙酮分别在5.8～221.5 mg/kg、0.7～26.1 mg/kg、0.6～24.1 mg/kg浓度范围内呈良好的线性(r20.9999);加标回收率为104.3%～111.8%,相对标准偏差为0.6%～2.0%(n=5);检出限为0.061～0.078 mg/kg,总醛的检出限(以苯甲醛计)为0.2 mg/kg。     

CO+H_2合成低碳醇的毛细管色谱分析

CO+H_2合成低碳醇是由煤制取液体燃料和化工原料的主要途径之一。随催化剂不同,可以合成以甲醇和异丁醇为主,用作汽油掺合剂的低碳燃料醇,也可得到以正构醇为主,用以生产化工原料用的醇类的低碳化学醇。这两种合成醇中异构体多,水份多,因此用填充柱分离,常有一定困难。1987年徐淑英用OV-101毛细管柱对     

乙醇催化羰化合成产物的气相色谱分析

用双金属作催化剂、碘乙烷作助剂的乙醇催化羰化合成丙酸和丙酸乙酯的反应体系中,可能存在的化合物有水、乙醇、碘乙烷、丙酸、丙酸乙酯和醚类、醛类等。从文献报道可见此类含水多种化合物的分离,使     

气相色谱法用于观察手性醇合成中的对映体选择性自动诱导效应

在手性醇合成中,采用非手性柱气相色谱（ＣＣ）分析,结合反应前后诱导物和产物的比旋光度测定,简单方便地计算了比旋光增量;以这种方法,成功地观察到了手性化合物选择性自动诱导效应。     

超临界相由合成气合成低碳醇的研究

选择有代表性的Ｃｕ－Ｃｏ,Ｚｎ－Ｃｒ和ＺＲ－Ｍｎ体系为催化剂,研究了超临界条件下由合成气 民低碳醇的规律及提高产物中Ｃ２＋ＯＨ含量的可能性。结果表明,三种催化剂上超临界相合成醇反应的ＣＯ转化率都比气相合成醇反应的高。Ｃｕ－Ｃｏ催化剂上超临界相合成反应的醇选择性低于气相合成者,但合成醇的产物与气相合成的相同,且均符合Ｓｃｈｕｌｚ－Ｆｌｏｒｙ分布。Ｚｎ－Ｃｒ和Ｚｒ－Ｍｎ催化剂上的产物分布不符合Ｓｃｈｕ     

气相色谱分析柑橘类水果中残留的苯丁锡

建立了气相色谱-火焰光度检测器测定柑橘类水果中苯丁锡残留量的检测方法。样品在酸性条件下经丙酮及正己烷萃取并浓缩,用正己烷溶解残渣,经乙基溴化镁衍生后,采用硅胶固相萃取柱净化,正己烷-二氯甲烷(体积比为4:1)混合液洗脱,用毛细管气相色谱-火焰光度检测器(锡滤光片: 610 nm)测定,外标法定量。结果表明: 该方法的线性范围为0.2～2.0 mg/L,相关系数r≥0.9995;当阴性脐橙样品中加标水平为0.1～0.4 mg/kg时,苯丁锡的回收率为79.6%～109.6%,相对标准偏差为3.60%～9.05%,方法的检出限为0.1 mg/kg。该方法重复性好,灵敏度高,完全满足国内外柑橘类水果中苯丁锡残留分析的要求。     

活性炭纤维固相微萃取-气相色谱法测定海水中的硝基苯类和环酮类化合物

建立了自制活性炭纤维固相微萃取与气相色谱联用测定海水中6种硝基苯类和环酮类化合物的分析方法。优化的萃取条件为: 样品中加NaCl至饱和,在1500 r/min速率搅拌下,于60 ℃水浴中顶空萃取30 min,于280 ℃下解吸2 min。方法的线性范围为0.01～400 μg/L,检出限为1.4～3.2 ng/L,相对标准偏差(RSD,n6)为1.4%～7.8%。海水样品中硝基苯类和环酮类化合物的加标回收率和RSD分别为86.3%～101.8%和3.7%～7.8%。应用所建立的方法对东海近岸表层水样进行测定,其中硝基苯、1,3-二硝基苯、2,6-二硝基甲苯的质量浓度分别为0.756,0.944,0.890 μg/L。实验结果表明,该方法简便、高效、无需有机溶剂,适合于海洋水体中硝基苯类和环酮类化合物的分析。     

气相色谱法测定水产品中残留的呋喃丹

以草鱼(Ctenopharyngodon idellus)、南美白对虾(Penaens vannamei)为实验材料,建立了水产品中呋喃丹残留量的气相色谱测定方法。样品经乙腈提取,正己烷去脂肪,Al2O3柱净化后进样分析。本方法线性范围为0.1～10.0 mg/L,相关系数r ≥0.9995;当呋喃丹的加标水平在0.02～1.0 mg/kg时,其回收率为78%～90%,相对标准偏差为2.49%～9.59%;方法的检出限为0.02 mg/kg。     

气相色谱-脉冲火焰光度法测定水产品中的二硫氰基甲烷残留

建立了气相色谱-脉冲火焰光度法(GC-PFPD)测定水产品中二硫氰基甲烷(MBT)残留的分析方法。用二氯甲烷-正己烷溶液(1∶1,v/v)在超声条件下提取水产品中的MBT,然后用中性氧化铝固相萃取小柱对提取物进行净化和富集,通过HP-5MS石英毛细管柱(30 m×0.32 mm×0.25μm)分离,最后采用配有脉冲火焰光度检测器的气相色谱仪进行测定,外标法定量。MBT在1.0~20.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.997 1;检出限为0.1 mg/kg;加标回收率为65.6%~97.6%,精密度为6.32%~12.8%(n=7)。该法能很好地满足水产品中药物残留检测的需求。     

Spectroscopic calculations of CH and OH bond dissociation energies for aldehydes, ketones, acids, and alcohols

CH and OH bond dissociation energies were calculated by the spectroscopic and quantum-chemical methods for aldehydes, ketones, acids, and alcohols. The spectroscopic values of CH and OH bond dissociation energies were obtained from the fundamental absorption bands by the variational method in an anharmonic approximation using the Morse-anharmonic basis set. Quantum-chemical calculations were carried out using the 6-311G(3df,3pd)/B3LYP basis set. It is discussed how the bond dissociation energies change with the structure of the molecule.     

顶空进样-气相色谱法检测乳制品中硫氰酸盐的含量

建立了顶空进样气相色谱法测定乳制品中硫氰酸盐含量的方法。乳制品中硫氰酸盐用水提取,然后用乙酸锌溶液沉淀蛋白质,将提取液离心,取上清液加入氯胺T将硫氰酸离子衍生为氯化氰,顶空进样,经BP10(14%氰丙基苯基聚硅氧烷)气相色谱柱分离,电子捕获检测器(ECD)检测,外标法定量,同时对衍生剂用量、顶空加热时间和保温温度进行了优化。结果表明: 硫氰酸盐在0.005～0.1 mg/L内线性关系良好,相关系数(r)为0.997,定量限(以信噪比(S/N)≥10计)为0.1 mg/kg。在1.0、2.0、10.0 mg/kg 3个添加水平下进行了回收率和精密度试验,加标回收率为90.0%～110.0%,相对标准偏差(RSD, n=10)为4.98%～7.89%。该方法操作简便、快速、稳定性好,可用于乳制品中硫氰酸盐的测定,能满足日常检测要求。应用该法对市售的18种乳制品进行了检测,发现所测乳制品皆含有硫氰酸盐,含量大约在0.5～10 mg/kg。     

气相色谱法测定苹果和土壤中的高效氯氟氰菊酯

建立了改进的QuEChERS-气相色谱检测苹果和土壤中高效氯氟氰菊酯残留的分析方法,考察和评价了苹果和土壤两种基质对高效氯氟氰菊酯的基质效应。苹果和土壤样品均用乙腈提取,经石墨化碳黑（GCB）净化后直接进样分析。结果表明：在优化后的QuEChERS条件下,高效氯氟氰菊酯在0.05~10 mg/L范围内线性关系良好,相关系数（R²）大于0.999,检出限为0.12~0.15 μg/kg,定量限为0.38~0.50 μg/kg。用基质标准曲线定量时,高效氯氟氰菊酯在土壤和苹果中的回收率分别为88.29%~97.65%和80.70%~98.69%。苹果和土壤样品对高效氯氟氰菊酯都表现出基质增强效应。该方法的回收率均能达到残留分析要求,用基质配制标准溶液能够有效、方便地校正气相色谱-电子捕获检测器测定高效氯氟氰菊酯残留时的基质效应,且能应用于苹果和土壤实际样品的检测。     

气相色谱法测定阳离子表面活性剂合成体系中脂肪烷基二甲基叔胺

选用HP-NINOWax毛细管色谱柱及氢火焰离子化检测器（FID），采用程序升温，建立了4种脂肪烷基二甲基叔胺的分析方法。结果表明，4种脂肪烷基二甲基叔胺质量浓度在0.005~1.0 g/L范围内，其峰面积与质量浓度有良好的线性关系，相关系数（R²）在0.9996以上。检出限（LODs，信噪比为3）在0.001~0.002 g/L之间，定量限（LOQs，信噪比为10）在0.003~0.005 g/L之间，回收率在90%~130%之间，相对标准偏差为1.3%~6.9%（n=6）。方法的线性范围宽、回收率高、选择性好，可用于叔胺的产品质量分析及生产过程控制分析。利用该方法对阳离子表面活性剂合成反应中十六烷基二甲基叔胺进行监测，结果很好地符合双分子亲核取代反应。该方法比滴定分析法更快速、精确，与液相色谱法相比，不需要进行柱前衍生或者使用色谱-质谱联用仪器。     

直接衍生离子液体富集高效液相色谱分析水基胶中脂肪族醛酮

建立了以2,4-二硝基苯肼(DNPH)直接衍生,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(［BMIM］PF6)萃取富集,高效液相色谱(HPLC)分析水基胶中痕量脂肪族醛酮的方法。分散的水基胶乳液用80 mg/L DNPH衍生化试剂(含0.44 mol/L磷酸)于40 ℃衍生18 min。取离心后的上层衍生液,加入0.5 mL ［BMIM］PF6于30 ℃萃取富集,离子液体相过滤后进行HPLC分析。采用Dionex Acclaim Explosives E2色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm),以水-乙腈为流动相在流速1.2 mL/min进行梯度洗脱,色谱柱温度为35 ℃,检测波长为365 nm。结果表明,8种脂肪族醛酮的检出限为0.022～0.221 mg/kg,定量限为0.073～0.738 mg/kg,相对标准偏差为3.5%～7.3%,回收率为84.0%～102.5%。与溶剂萃取法相比,该法具有检出限和定量限低、稳定性高、测定更准确的优势。     

On-line gas chromatographic analysis of light Fischer-Tropsch synthesis products

Summary A simple gas chromatographic system has been developed for the rapid on-line analysis of light Fischer-Tropsch products. This involves a single chromatography fitted with two columns, a porous-layer open-tubular column coated with KCl deactivated alumina and a packed Porapak-Q column. The capillary column separates the 16 most common C₁−C₄ hydrocarbons and permits a reasonable analysis of the hydrocarbons in the C₅−C₇ range. The packed column is used for the separation of methane, carbon monoxide, carbon dioxide, water and methanol. Retention characteristics for the analysis on the capillary column are presented. The total analysis cycle is 30 minutes.