六次甲基四胺与溴代丙烯加合物的晶体结构

我们对六次甲基四胺(HMT)加合物的研究早感兴趣。为探讨Sommelet反应机理,我们证实氯化苄与HMT加合物为季胺盐阳离子[(CH_2)_6N_4·CH_2C_6H_5]~ 与Cl~-交错堆积组成的离子晶体。晶体中与四配位N联结的C-N键长有明显的增长效应。本文为其平行的工作。实验HMT与溴代丙烯加合物晶体的制备0.8g HMT溶于30 mL 1∶1三氯甲烷-丙酮,滴入0.7mL溴丙烯,待有细小晶体析     

十钒酸四氢钠与六次甲基四胺加合物的晶体结构

本文合成的晶体属于空间群C_i~1-Pi。晶胞参数a=9.589五,b=10.486,c=11.139,α=103.2°,β=98.20°,γ=103.16°。由Patterson函数得到诸钒原子坐标参数后,用Fourier法及差值法导出全部非氢及氢原子,最终确定晶胞中所包含的化学物种及确切成分为[Na~ ]_2[H_2V_(10)O_(28)~(4-)]·2[(CH_2)_6N_3N·H~ ]·8H_2O。经块矩阵修正所得一致性因子R=0.0279。     

六亚甲基四胺法合成芳甲基胺

以卤甲基芳烃和六亚甲基四胺为原料。合成了芳甲基胺。收率90％以上。其结构经^1H NMR表征。     

六次甲基四胺与酚类化合物包结现象的研究

Bishop开发的主体化合物1,6-二甲基-1,6-二羟基二环[3,3,1]壬烷可与乙酸乙酯等形成包结物~[1,2],柏木醇通过氢键作用可与酚类化合物形成包结物~[3].比较上述两个主体分子的结构可知,其相似之处在于它们都是桥环化合物,且具有近似球状的分子结构.考虑到六次甲基四胺也是一个球状桥环化合物,且具有与客体分子形成氢键的条件,故它与酚类化合物的包结现象也有助于氢键共晶现象的研究~[4].     

六次甲基四胺与氯化钴室温固相反应机制的研究

室温固相反应作为一种高效、绿色的合成方法,在配位化合物、纳米材料、金属簇合物以及复合金属氧化物的合成中已经得到了广泛的应用[1￣6]。然而,到目前为止人们对室温固相反应的微观机制尚处于     

超声波辅助液相合成六次甲基四胺络铜的研究

以五水硫酸铜和六次甲基四胺(HMTA)为原料,在超声波作用下采用液相合成法合成六次甲基四胺络铜。探讨原料配比、超声波辐射功率、辐射时间和反应温度对产物收率的影响。实验证明,合成六次甲基四胺络铜较适宜的条件为:五水硫酸铜/六次甲基四胺物质的量比1∶2.0,超声波辐射功率160 W,辐射时间60min,反应温度50℃,在此条件下产物收率可达65.2%,比传统的液相法(收率36%)高出近30%。     

丙烯醛亚硫酸氢钠加合物的晶体结构

丙烯醛亚硫酸氢钠加合物,(CH_2=CH-CHO·2NaHSO_3·4H_2O)的空间群为 D_(2h)~(13) -P2_1/m 2_1/m 2/n,每个晶胞中含有2个克式量的加合物,正交晶胞的参数为 a=18. 24,b=7. 05,c=4. 77。从 Patterson 函数 P u,0,w),P(u,1/4,w)和 P(u,0. 35,w)中引出 SO_3 团和钠原子的参数。从上述参数合成了 Fourier 投影ρ(x,y)和 P(x,z),得出整个结构的模型和参数。根据这些参数合成的 Fourier 切面ρ(x,1/4,z)进一步确定了上述结构模型。上述结构分析的结果指出:(1) 丙烯醛加合物是1-羟基丙烷-1,3-二磺酸的钠盐,Na_2[O_3SCHOHCH_2CH_2SO_3] ·4H_2O;(2) 二磺酸根离子中的 C-S=1. 78(平均长度),S-O=1. 42(平均长度),其余的数据和一般共价单键者很接近;(3) 钠离子处在磺酸根和水分子的氧原子形成的八面体配位中;(4) 水分子以氢键填充在分布於和(010) 平行的层中的二磺酸根离子间的空隙中,而钠离子通过它的氧原子配位使各二磺酸根离子层连接起东;(5) 在每个二磺酸根离子中,羟基可以机遇地分布在四个等同的 a 位置上:(6) 晶体含有同数的1-羟基丙烷-1,3-二磺酸根离子的对映体;(7) 晶体中的水分子亦参与使晶体取得 D_(2h)对称性的无序现象。本工作使醛的亚硫酸氢盐加合物是 a 羟基磺酸盐的观点取得了新的、富有说服力的论证。     

环糊精-六次甲基四胺超分子络合物电化学研究及应用

在0.05 mol/L KCl底液中,β-环糊精(β-CD)-六次甲基四胺超分子络合物在2.5次微分极谱仪上于-0.78V(vs.SCE)处产生吸附还原波,峰形对称且稳定,其峰电流与六次甲基四胺浓度在4.0×10-4-1.0×10～mol/L之间呈良好线性关系;检出限为1.5×10-4mol/L。应用该法测定了有机工业产品六次甲基四胺,并与传统方法进行了比较,结果令人满意。对超分子络合物电化学性质及分子识别机理进行了探讨。     

气相色谱法测定铸造用酚醛树脂粉中六次甲基四胺含量

以间-甲酚作为内标,建立毛细管气相色谱法测定铸造用酚醛树脂粉中六次甲基四胺的含量。色谱柱为DB–5石英毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm),采用FID检测器。用水溶解样品中的六次甲基四胺,经过滤分离后,在确定的色谱条件下进行测定。此方法测定结果的相对标准偏差为0.9%~2.1%(n=6),加标回收率在98.7%~100.2%之间,与HG/T 2755–1996方法测定结果比较,误差在±0.2%之内。该方法灵敏度和准确度均符合要求,方法可靠,可用于铸造用酚醛树脂粉中六次甲基四胺含量的测定。     

六次甲基四胺-银(Ⅰ)分子建筑研究的新进展

本文总结银(Ⅰ)—六次甲基四胺体系超分子建筑研究的进展，介绍各种有代表性的拓扑结构及其合成策略、超分子组装过程中重要的影响因素和一些定向构筑的有效途径。     

氯化钕与二甲亚砜配合物的晶体结构

[Nd(DMSO)_5(H_2O)_3]Cl_3·H_2O的单晶用ENRAF-NONIUS CAD 4型四圆衍射仪收集衍射数据进行结构分析,最终偏离因子R=0.036。晶体属三斜晶系空间群P_1,晶胞参数a=9.800(1),b=10.531(1),c=14.757(2);α=93.07(1),β=100.2l(1),γ=99.71(1)°;Z=2。结构分析证实:晶胞中有二个[Nd(DMSO)_5(H_2O)_3]Cl_3·H_2O分子。Nd与五个DMSO及三个H_2O中的氧形成八配位的畸变三角十二面体结构。Cl~-与络阳离子通过离子键相互作用。[Tb(DMSO)_5(H_2O)_3)Cl_3·H_2O的晶胞参数与之相近,有类似的结构。     

THE CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF BENZYL (2-METHOXYPHENYL)-DIPHENYLPHOSPHONIUM BROMIDE

Abstract

The crystal structure of benzyl(2-methoxyphenyl)diphenylphosphonium bromide has been determined from three dimensional X-ray data collected on a three circle diffractometer using MoKα radiation. The salt crystallized in the orthorhombic space group Pbca with cell constants α=15.528 (7), b=16.892 (7), and c=17.921 (8) A. The observed and calculated densities for 8 molecules per unit cell are 1.308 (5) and 1.309 g · cm^?3 respectively. The structure was refined by full matrix least squares to final residuals of R=0.089 and R _w0.120 for the 1757 independent reflections in the range 2° > 2θ> 42° whose intensities were above background. The cation has near tetrahedral geometry with an average P-C bond distance of 1.819 (14) A and the configuration of the ion is such that the oxygen atom of the methoxy group is trans to the alkyl carbon atom of the benzyl group. The phosphorus-oxygen distance of 2.878 (12) Å suggests a weak bonding interaction and qualitative support for this view is obtained from energy minimization calculations in which the total steric energy made up primarily of bond stretching energies and van der Waals non-bonded interactions is treated. The results are in accord with nmr data previously reported and from which it was concluded that a weak bonding interaction between the methoxy oxygen and the phosphorus atoms causes an upfield shift of the methyl protons of the benzyl group. The molecular structure of the phosphonium cation depicted herein makes it highly improbable that the observed chemical shift is attributable to a magnetic anisotropic effect.     

苄氯催化羰化中的酸度影响

近年来 ,苄卤催化羰化以其简洁的合成路线 ,低廉的成本以及绿色无污染的优良特性已经广泛地引起化学和化工界的注意[1 ,2 ] 。其工业化应用的关键制约因素是催化剂的循环使用 ,而水溶性两相催化体系中影响因素很多 ,目前有关报道却并不充分 ,本文以水溶性配体三 间磺酸钠 三苯基膦 [ｔｒｉｓｏｄｉｕｍ ｓａｌｔｏｆｔｒｉ (ｍ ｓｕｌｆｏｐｈｅｎｙｌ) ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ :Ｐ (ｍ Ｃ6Ｈ4ＳＯ3Ｎａ) 3,简写为ＴＰＰＴＳ]与ＰｄＣｌ2 复合的配合物 [简写为ＰｄＣｌ2 ＴＰＰＴＳ]为催化体系 ,考察了该体系在不同酸度条件下的反应情况 ,总结…     

苯甲酰羟胺—钼酰螯合物的分子结构及晶体结构

继苯甲酰羟胺—钨酰螯合物WO_2(C_7H_6O_2N)_2的晶体结构测定后,本文报导了整合物MoO_2(C_7H_6O_2N)_2·C_6H_(13)OH的结构和特性,并初步提出了酰羟胺类试剂用于钨钼分离的可能性。苯甲酰羟胺—钼酰螯合物的分子及晶体结构已由四园衍射仪测定,晶体属空间群C_(2h)~5—P2_1/c,晶胞参数a=9.142(1),b=21.591(3),c=11.662(3)A,β=90.31(1)°,Z=4,最终吻合因子R=0.079.虽然结构中结合的已醇分子无法定位,但它与螯合物分子间强烈的氢键键合作用,则是十分明显的,这很可能是影响苯甲酰羟胺对钨钼分离效果的重要因素之一。     

锗钨酸分子间化合物的合成和结构研究

以锗钨酸和4-甲基吡啶为原料合成了分子间化合物H₄GeW₁₂O₄₀·5C₆H₇N·CH₃CN。单晶X-射线分析表明，属正交晶系，空间群P2₁2₁2₁, 晶胞参数a=13.533(5),b=20.835(5), c=21.859(7)?，V=6164(3)?³。Dc=3.650 Mg/m³, Z=4。对3934个可观察到的衍射点进行全矩阵最小二乘法修正后，可靠性因子R=0.0534。     

苯基氯化硫及氯化硫对碳-碳重键的加成反应

芳基氯化硫是一类具有多种反应性能的物质。Kharasch等系统地研究了它们对重键的加成,并提出亲电反应机理^[1]。但在炔烃反应中,只用亲电反应机理不能解释其加成方向。例如,Truce研究苯基氯化硫与苯乙炔在非极性溶剂中的加成,得α-苯硫基-β-氯代苯乙烯^[2]。     

CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF PALMATINE CHLORIDE PHENOL SOLVATE MONOHYDRATE

<正> The crystal of palnatine chloride phenol solVate monohydrate belongs to the triclinic, space group Cl-P1 with the unit cell parameters of a =14.781, b=11.246, c= 7.505 A,α=95.26(7)°,β=96.87(4)°,γ=94.32(4)°,and Z=2,The coordinates for all the non-hydrogen atoms were found by using direct methods and Sim weighting Fourier synthesis. The anisotropic refinement of non-hydrogen atoms and isotropic refinement of hydrogen atoms led to a final R-factor of 0.055. Solvate molecules form a relatively complex network around chloride ion.In this paper palmatine nolecule structure and the network of solvent molecules are described.     

聚氯乙烯多乙烯多胺树脂催化合成硫氰酸苄酯

在含有聚氯乙烯-多乙烯多胺树脂的乙醇中，氯化苄在78℃与硫氰酸钾反应5小时，得到97．3%收率的硫氰酸苄酯，此法操作简便，催化剂容易分离并能重复使用。     

对—乙酰苯基二茂铁的晶体结构

单取代二茂铁化合物,尤其是单取代芳基二茂铁化合物,当芳基为带有各种不同取代基苯时,中心铁原子的氧化还原电势会产生相应的变化,茂环上屹化学位移也明显地与Hammett常数相关。在对-乙酰苯基二茂铁的电化学研究中已经证明,它的氧化势