Gaschromatographische Untersuchung von Brenzcatechinderivaten

Zusammenfassung Bei der fraktionierten Destillation von Tallöl gelangt die Hauptmenge der Phenole in den Vorlauf. Bei den Phenolen handelt es sich um Ligninabbauprodukte, die bei der alkalischen Zellstoffkochung entstanden sind. Bis auf Phenol, das in geringen Mengen nachgewiesen wird, leiten sich alle Phenole von Guajacol (Brenzcatechinmonomethyläther) ab. Folgende Verbindungen konnten identifiziert werden: Guajacol, Äthylguajacol, Propylguajacol, Eugenol, cis- und trans-Isoeugenol und Acetovanillon. Als flüssige Phase zur Trennung der Phenole wurden Apiezonfett undPolypropylenglykol auf Kieselgur herangezogen. Für die höhersiedenden Anteile der Phenolfraktion brachte die Überführung in die methylierten Verbindungen auf der polaren Glykolsäure eine bessere Trennung.Für Phenole mit sterisch unbehinderten Hydroxylgruppen erhält man auf beiden Phasen für den Logarithmus des relativen Retentionsvolumens eine lineare Abhängigkeit vom Siedepunkt. Starke Abweichungen von der linearen Abhängigkeit ergeben sich bei Phenolen, die in o-Stellung durch nukleophile Gruppen substituiert sind. In Verbindungen wie o-Chlorphenol, o-Nitrophenol und Guajacol errechnen sich aus den Retentionswerten auf der Polyglykolsäule scheinbare Siedepunktserniedrigungen bis zu 40° C. Diese Abweichungen können durch die Ausbildung von innermolekularen Wasserstoffbrücken erklärt werden, wodurch eine Wechselwirkung zwischen den phenolischen Hydroxylgruppen und den polaren Gruppen der flüssigen Phase herabgemindert wird. Umgekehrt findet man bei diesen Verbindungen eine scheinbare Siedepunktserhöhung auf der unpolaren Apiezonfettsäule.Auszug aus der Dissertation G. Weissmann, Universität Hamburg 1961.     

Gasehromatographische Untersuchung der Adsorptionseigenschaften der durch Elektrolyte modifizierten Bariumsulfate

Ohne Zusammenfassung     

Die Natur der OberflÄche und die Adsorptionseigenschaften von Siliziumdioxid

Zusammenfassung Auf Grund der durchgeführten Untersuchungen des Hydratationsgrades der Oberfl?che der α-Quarzproben und Silikagele verschiedener Dispersit?t, sowie der Adsorptionsmessungen, der Messungen der differentiellen Absorptionsw?rme und der Kernresonanz-Spektren wurde der Aufbau der Hydratschicht von SiO₂ und der Wechselwirkungsmechanismus der Wassermoleküle mit der Oberfl?che untersucht. Es wurde die Abh?ngigkeit der spezifischen Adsorptionsaktivit?t der Oberfl?che von der Bearbeitungstemperatur der SiO₂-Proben und ihrer Dispersit?t bestimmt. Herrn Prof. Dr. O. Glemser, Direktor des Anorganisch-Chemischen Institutes der Universit?t G?ttingen, Dr. Schwarzmann, Dr. Freund von diesem Institut und auch Dr. St?ber von der Medizinischen Forschungsanstalt der Max-Planck-Gesellschaft danken wir sehr für anregende Diskussionen und sehr wertvolle Bemerkungen.     

Bei der Untersuchung von Zuckerwaaren und Fruchtsyrupen

Ohne Zusammenfassung     

Bei der Untersuchung von Nahrungs- und Genussmitteln

Ohne Zusammenfassung     

Gaschromatographische Trennung und Identifizierung von Abbauprodukten von Porphyrinen

Ohne Zusammenfassung     

Radiohochspannungsionophoretische Untersuchung der Hydrolyse von Trithionat und Tetrathionat

Outer and inner³⁵S-labelled S₃O ₆ ²⁻ and S₄O ₆ ²⁻ are prepared and then hydrolyzed at different temperatures. The separation of the reaction mixture is made by high-voltage paper ionophoresis. The amount of activity is determined directly on the paper by liquid scintillation. The ratios of activity of the reaction products are compared with those calculated on the basis of three different reaction mechanisms. All experimental results agree very well with the authors' proposed reaction mechanism via the unsymmetrical intermediate⁻O₃S−SOH. The influence of the isotope exchange between S₂O ₃ ²⁻ and SO ₃ ²⁻ on the ratio of activity is examined at different temperatures. Attempts have been made also to capture the SO ₃ ²⁻ which orginates from the first step of the S₄O ₆ ²⁻ decomposition.      

Gaschromatographische Trennung von p-Benzochinon und seinen Chlorderivaten

Ohne Zusammenfassung     

M?glichkeiten und Grenzen von Schnelltests bei der Untersuchung von Schwimmbadwasser

Ohne Zusammenfassung

---

Possibilities and limits of rapid tests for the examination of swimming pool water

     

Bei der mikroanalytischen Untersuchung von Carbiden und intermetallischen Phasen

Ohne Zusammenfassung     

Methoden und Nachweisgrenzen bei der IR-spektroskopischen Untersuchung von Mikromengen

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß von den gebräuchlichen Methoden zur Aufnahme der Infrarotspektren von Mikromengen (Mikro-Flüssigkeitsküvette, Mikroreflexion, FMIR-Technik, Mikro-KBr-Preßtechnik) die Mikro-KBrPreßtechnik die weitaus empfindlichste ist. 0,1 g Phenacetin können noch an Hand des Infrarotspektrums identifiziert werden.Die oft schwierige Präparation sehr kleiner Substanzmengen wird stark erleichtert, wenn die Substanz mittels eines porösen KBr-Keils aus dem Trägermaterial eluiert wird. Die abgebrochene Spitze, in der sich die Substanz danach befindet, kann direkt zu einem Mikro-KBr-Preßling gepreßt werden.Mit dieser Methode wurden die Infrarotspektren der Komponenten eines dünnschicht-chromatographisch getrennten Gemisches aufgenommen, das je 15 g DDT, Methoxychlor und Methylparathion enthielt.

---

Methods and detection limits in the IR-speotroscopic investigation of micro-amounts

It is shown that, among the methods currently used for scanning infrared spectra of micro-amounts (micro-liquid-cell, micro-reflectance, FMIR technique, micro-KBr-technique), the method using micro-KBr discs is by far the most sensitive one. It is possible to identify an amount as low as 0.1 g of phenacetin by means of its infrared spectrum.The often difficult preparation of very small substance amounts is much facilitated when the substance is eluted from the support with the aid of a porous KBr wedge. The upper tip of the wedge, where the substance has concentrated, can then be broken off and shaped directly into a micro-KBr disc.This method was used for recording the infrared spectra of the components of a mixture separated previously by thin layer-chromatography and containing 15 g each of DDT, Methoxychlor, and Methylparathion.

---

---

Frau G. Buchholz und Herrn R. Duelli danken wir für die Durchführung der experimentellen Arbeiten.     

Untersuchung der Sedimentations- und Diffusionscharakteristiken von Polyvinylalkohollösungen

Zusammenfassung Die Sedimentations- und Diffusionscharakteristiken des Polyvinylalkohols (PVA) wurden in Wasser und inn-Propanol-Wasser-Gemischen untersucht. Aus den Resultaten läßt sich feststellen, daß sich in wäßriger Lösung im Konzentrationsgebiet 0,6–1,0 g/100 ml eine lose Sedimentationsstruktur ausbildet, die sich bei Verdünnung der Lösung bzw. durch die Wirkung des Propanols wieder auflöst. Die aus den auf unendliche Verdünnung extrapolierten Sedimentations- und Diffusionskonstanten berechneten molekularen Kennzahlen weisen auf einen aggregierten Zustand der PVA-Moleküle in wäßriger Lösung hin. In Propanol-Wasser-Systemen werden die PVA-Moleküle durch das Propanol bis zu einer Konzentration von 10 Gew.-% desaggregiert; bei weiterer Steigerung der Propanolkonzentration nimmt die Solvatation des PVA zuerst zu, dann weiter ab.Die Verfasser wünschen Herrn Prof. Dr.E. Wolfram und Dr.M. Nagy ihren aufrichtigen Dank für wertvolle Diskussionen auszusprechen.     

Eine quantitative IR-spcktroskopische Untersuchung von Sevin und Gemischen der Sevinherstellung

Ohne Zusammenfassung     

Gaschromatographische Untersuchung des bei der Aminogruppenbestimmung nach van Slyke entstehenden Azotometergases

Zusammenfassung Das bei der Aminostickstoffbestimmung nachvan Slyke anfallende Azotometergas wurde gaschromatographisch untersucht, um die Frage zu klären, ob das bisher als Stickstoff angesehene Gas in allen Fällen einheitlich ist. Hierzu wurde die Aminostickstoffapparatur mit einem Gaschromatographen nachJanak gekoppelt. Es wurde das überraschende Ergebnis erhalten, daß bei Verbindungen, bei denen bisher zu hohe Aminostickstoffwerte beobachtet wurden — positive Anomalien —, auch das Azotometergas nicht einheitlich ist, sondern neben Stickstoff noch beträchtliche Mengen N₂O enthält. Das Auftreten von N₂O, das chromatographisch noch in Mengen bis zu 0,005 ml nachweisbar ist, ist demnach ein sicheres Kennzeichen für anomale, das heißt zu hohe Aminostickstoffwerte. Eine Ausnahme bildet nur die Harnsäure, die reinen Stickstoff liefert. Auch das N₂/N₂O-Verhältnis vieler anomal reagierender Verbindungen wurde untersucht und dabei gefunden, daß diese Relation je nach der Gruppierung, die die Anomalie verursacht, verschieden ist.

---

Summary The azotometer gas resulting from the determination of amino-nitrogen by thevan Slyke method was studied gas chromatographically to obtain information as to whether this gas, which has previously been regarded as nitrogen, is uniform in all instances. For this purpose, aJanak gas Chromatograph was connected with the amino-nitrogen apparatus. The astounding result was obtained that in the case of compounds which in the past gave too high amino-nitrogen values — positive anomalies — the azotometer gas is not uniform, but in addition to nitrogen contains considerable portions of N₂O- The occurrence of nitrous oxide, which can be detected chromatographically even in amounts down to 0.005 ml, is therefore a reliable indication of anomalous, i. e. too high amino-nitrogen values. Uric acid, which yields pure nitrogen, is the only exception. A study was also made of the N₂/N₂O ratio of many compounds which react anomalously, and it was found that this ratio varies, depending on the grouping which causes the anomaly.

---

Résumé Le gaz qui se dégage dans l'azotomètre, lors de la détermination de l'azote aminé par la méthode devan Slyke, et qui était considéré dans tous les cas comme de l'azote pur, a été soumis à une étude de Chromatographie en phase gazeuse afin de rechercher s'il était véritablement unique. A cette fin, l'appareil de dosage de l'azote aminé a été relié à un appareil de Chromatographie en phase gazeuse d'aprèsJanak. On a obtenu ainsi un résultat surprenant, savoir que, pour des combinaisons donnant lieu à des résultats trop élevés en azote aminé (anomalie positive), on constate également que le gaz de l'azotomètre n'est pas unique, mais qu'il contient, à côté de l'azote, des quantités considérables de N₂O. L'apparition de N₂O qu'il est possible d'identifier par Chromatographie,cen quantités s'abaissant à 0,005 ml, est par conséquent un indice certain d'anomalie qui conduit à des résultats trop élevés en azote aminé. L'acide urique seul constitue une exception, car il donne naissance à de l'azote pur. Le rapport N₂/N₂O de nombreuses substances réagissant de façon anormale a été également étudié et l'on a constaté qu'il variait, suivant le groupement qui est responsable de l'anomalie constatée.

     

Polarographische Untersuchung der Thiolactatkomplexe von Zink und Nickel an der Quecksilbertropfelektrode

Zusammenfassung An der Quecksilbertropfelektrode wurden bei konstanter Ionenstärke (=0,5) die Systeme Zink-Thiomilchsäure und Nickel-Thiomilchsäure polarographisch untersucht. Sowohl die Reduktion des Zn⁺⁺ als auch die des Ni⁺⁺ erwiesen sich in Thiomilchsäure als irreversibel. Daher wurden nach der vonMeites undIsrael weiterentwickelten theoretischen Methode vonKoutecky die kinetischen Parameter (Durchtrittsfaktor und Geschwindigkeitskonstante der HinreaktionK _{f, h} ^o berechnet.

---

Polarographic study of thiolactate complexes of zinc and nickel at the dropping mercury electrode

Polarographic studies have been carried out on Zn–TLA and Ni–TLA systems at constant ionic strength (=0.5) at theD.M.E. The reduction of both Zn⁺⁺ and Ni⁺⁺ inTLA, was found to be irreversible. Hence, the kinetic parameters (transfer coefficient and forward rate constantK _{f, h} ^o ) have been calculated byKoutecky's theoretical treatment as extended byMeites andIsrael.

---

---

Mit 1 Abbildung     

Untersuchung von Werken der Kunst- und Kulturgeschichte mit Hilfe der Differentialthermoanalyse

Zusammenfassung Farbproben aus Gemälden wurden unter Stickstoff und Sauerstoff differentialthermoanalytisch untersucht. Die unter Sauerstoff erhaltenen Thermogramme von Proben aus Ölgemälden zeigten eine deutliche Abhängigkeit des thermischen Verhaltens einer Farbprobe von ihrem Alter innerhalb eines Zeitraums von etwa 100 Jahren. Die Ergebnisse werden in Form einer halblogarithmischen Auftragung dargestellt und diskutiert.Unser Dank gilt der Stiftung Volkswagenwerk für die großzügige Förderung dieses Forschungsprogramms mit Sach- und Personalmitteln.

---

Samples of paintings have been studied by differential thermal analysis under nitrogen and oxygen. The thermal curves of samples of oilpaintings under oxygen depend upon the age of the sample within a range of about 100 years. A graphical interpretation of the results is presented and discussed.

---

Résumé Des échantillons de peintures prélevés sur des tableaux ont été étudiés par ATD sous azote et sous oxygène. Les courbes ATD obtenues en chauffant sous oxygène les échantillons prélevés sur des peintures à l'huile dépendent nettement de l'âge des tableaux, dans un intervalle d'environ 100 ans. Les résultats sont présentés sur des graphiques en échelle semilogarithmique et discutés.

---

. , , , 100 . .

---

---

Auszugsweise vorgetragen auf der GEFTA-Tagung 1977 in Clausthal-Zellerfeld.

---

Unser Dank gilt der Stiftung Volkswagenwerk für die großzügige Förderung dieses Forschungsprogramms mit Sach- und Personalmitteln.