(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺反相微乳液共聚合研究

采用SPAN-OP复合乳化剂和K_2S_2O_8-Na_2SO_3氧化还原引发剂,进行(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺的反相微乳液共聚合。测得单体的竞聚率r_(DM·MC)=1.11±0.16,r_(AM)=0.53±0.08。在单体总浓度为20—40％(wt),引发剂浓度为0.01—0.05％,乳化剂浓度为10—18％,聚合温度为299K的条件下,得到共聚反应动力学方程:R_p=k[M]~(1.07)[I]~(0.52)[E]~(0.90),文中对上述结果做了解释。     

(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺反相微乳液共聚合特性研究

选用SPAN80与OP10复合乳化剂、K₂S₂O₈-Na₂SO₃氧化还原引发剂,进行(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺反相微乳液共聚合反应.研究了单体配比、电解质浓度和乳化体系的油水比对共聚物分子量及离子度的影响,考察了该共聚合体系的反应特性.     

丙烯酰胺-N-羟甲基丙烯酰胺反相乳液共聚合

：以Ｓｐａｎ ４０ 为乳化剂,过硫酸铵为引发剂,进行了丙烯酰胺 Ｎ 羟甲基丙烯酰胺反相乳液共聚反应,研究了反应温度、单体浓度、引发剂浓度、乳化剂浓度等因素对聚合动力学的影响,并讨论了其聚合机理。     

VAC与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵无皂乳液共聚合动力学研究

研究了醋酸乙烯酯 (VAC)与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 (DMC)无皂乳液共聚合动力学 ,考察了引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐 (AIBI)浓度、单体浓度、温度等因素对聚合反应速率的影响 ,得到单体总浓度和引发剂浓度影响反应速率的动力学方程为 :Rp=k1 [M]0 6 3[AIBA]1 0 ;各单体浓度影响反应速率的动力学方程为 :Rp=k2 [VAC]0 1 6 [DMC]0 89.聚合表观活化能为 4 4 0 1kJ·mol- 1 ,初步探讨了聚合反应机理 .     

(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵-丙烯酰胺双水相共聚合

将(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵(DMMC)与丙烯酰胺(AM)在聚乙二醇(PEG)水溶液中进行双水相共聚合(ATPC),并与DMMC/AM均相水溶液共聚合(HASC)进行比较.在均相水溶液共聚合体系中得到了DMMC/AM共聚体系的竞聚率分别为rDMMC=1.77、rAM=0.32,并给出了竞聚率的95%,99%联合置信区域.比较了两种共聚合体系的转化率-时间曲线和共聚组成,表明双水相共聚合体系初期反应速率高于均相水溶液共聚合体系,但最终转化率相似;两种共聚合体系得到的共聚物组成有较大差别.测得了DMMC、AM以及DMMC-AM共聚物(CPAM)在65℃、反应条件下的相分配系数为K1=0.035、K2=0.125和Kp=0.011.结合双水相聚合的本质以及单体和共聚物在两相的分配系数,提出了一个计算双水相共聚组成的新方法,用该方法计算的双水相共聚合体系的共聚组成与实验点吻合较好.     

EHP引发AM/DMMC反相微乳液聚合的研究

以油酸失水山梨醇酯Span80和壬基酚聚氧乙烯醚OP-10为乳化剂，白油为连续介质，过氧化二碳酸（2-乙基已酯）（EHP）为引发剂，进行丙烯酰胺/（2-甲基丙烯酰氧乙基）三甲基氯化铵（AM/DMMC）反相微乳液共聚合反应。研究了ωM=0.25-0.50范围内单体总浓度[M]、引发剂浓度[I]、乳化剂浓度[E]对聚合速率Rp和共聚物分子量M^-V的影响，得到Rp∝[M]^2.47[I]^0.76[E]^0.19,M^-v∝[M]^2.05[I]^-0.37[E]^-0.47。测定了AM/DMMC反相微乳液共聚合中单体的竞聚率，得到rAM=0.44,rDMMC=1.31。     

丙烯酰胺和阳离子型单体反相乳液共聚合的研究

以油酸失水山梨醇酯（ＳＰＡＮ８０）作为乳化剂,偶氮二异丁基脒盐酸盐（ＡＩＢＡ）作为引发剂,进行丙烯酰胺———Ｎ,Ｎ 二甲基,Ｎ 丁基,Ｎ （３ 甲基丙烯酰胺基）丙基溴化铵（ＤＢＭＰＡ）反相乳液共聚合反应,研究了单体配比、乳化剂用量、引发剂用量及反应条件等对聚合反应动力学的影响,考察了该共聚物乳液的流变性能     

丙烯酰胺-丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚合的竞聚率测定

采用溶液聚合制备了新型阳离子共聚物--聚丙烯酰胺基-丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(P(AM-DAC)),采用滴定法测定了其阳离子共聚物的阳离子度.分别采用Fineman-Ross 法、Kelen-Tudos 法和Yezrielev-Brokhina-Roskin法计算出单体竞聚率.结果表明,KT法和YBR法计算较为准确,丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的竞聚率分别为rDAC=0.383 5,rAM=2.286 4.     

反相乳液共聚合制备两性丙烯酰胺共聚物的研究

采用Span80-Tween80复合乳化剂和AIBA引发剂,进行丙烯酸钠(NaAA)/丙烯酰胺(AM)/丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DAC)反相乳液共聚合.研究了聚合温度、引发剂用量、单体浓度、共聚单体中DAC和AM含量、乳化剂用量及其HLB值、水/油比和水相pH值等聚合反应工艺条件或参数对聚合反应单体转化率和聚合物特性粘度的影响,聚合物特性粘度随引发剂用量和单体浓度的增大而增大的实验结果证实了该两性丙烯酰胺共聚物反相乳液制备过程中凝胶效应的存在.傅立叶红外光谱组成分析表明了两性丙烯酰胺共聚物的成功合成,扫描电镜观测乳胶粒粒径范围在0.6~8.0μm.     

高单体浓度下反相微乳液聚合

选择丙烯酰胺（ＡＭ）、丙烯酸胺／丙烯酸钠（ＡＭ／ＳＡ）和丙烯酰胺／（２－甲基丙烯酰氧乙基）三甲基氯化铵（ＡＭＡＩＭ．ＭＣ）为单体（对），在相同的实验条件下进行反相微乳液（共）聚合，得到各自的动力学关系式，并对其做了解释．     

THE PREPARATION OF DOXORUBICIN-POLYVINYLPYRROLIDONE-NANOPARTICLES BY INVERSE EMULSION POLYMERIZATION

1. INTRODUCTIONNow the application of biodegradable polymeric nanoparticles used as a controlled release dosage form of anticancer drugs has generated great interest. Polymeric nanoparticles usually use macromolecule material as matrix and drug is embedde…     

PHOTOINITIATED INVERSE EMULSION POLYMERIZATION OF SODIUM ACRYLATE

Photoinitiated inverse emulsion polymerization of sodium acrylate (AANa) in kerosene was carded out at room or lower temperature, using 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (DMPA) as the initiator. Kinetic investigations indicated that the polymerization could be completed in about 30 min and produce polymer with high molecular weight (10^6-10^7). It was found that monomer droplets are the main sites for the polymerization (nucleation). With the increase of DMPA concentration, polymerization rate (Rp) reaches a maximum value while molecular weight of the produced polymer has an adverse result, but the dependence of Rp on incident light intensity is similar. Influences of other parameters such as monomer concentration, emulsifier content and reaction temperature, etc. were also studied. At lower pH values of water phase, Rp depends strongly on the pH due to the electrostatic interaction between the ionized radicals and the monomer. At higher pH, Rp shows a slight dependence on pH.     

THE PREPARATION OF DOXORUBICIN- POLYVINYLPYRROLIDONE-NANOPARTICLES BY INVERSE EMULSION POLYMERIZATION

Doxorubicin-loaded nanoparticles, using doxorubicin (ADM) as model drug and vinylpyrrolidone as matrix, were prepared by inverse emulsion polymerization in the paper. The nanoparticles were characterized by telescope electron microscopy (TEM), laser light scattering technique (LLS) and infrared spectrum (IR). LIS test showed that the optimal prepared ADM-loaded nanoparticles had an average size 18.8nm and a narrow size distribution between 15nm and 32nm, which was consistent with the result obtained by TEM. And IR results indicated that the nanoparticles consisted of ADM and polyvinylpyrrolidone (PVP).     

丙烯酸钠反相乳液聚合

以阴离子乳化剂制备丙烯酸钠反相乳液，用γ射线引发其聚合，用扫描电镜观测了聚合前后粒径的变化；并在聚合过程中改变剂量率观测了聚合速率的变化．这两个实验结果都显示聚合以液滴成核为主，即聚合机理类似于悬浮聚合．与以司盘８０为乳化剂的丙烯酸钠反相乳液聚合相比，体系与司盘体系的聚合动力学基本相似；但是体系中的分散液滴比司盘体系要大，结果使得在动力学上体系更类似于悬浮聚合的动力学．从聚合机理看，反相乳液聚合实际上就是粒子分散得比较小的反相悬浮聚合．     

UV光引发的丙烯酰胺反相乳液聚合

报道了不透明丙烯酰胺反相乳液体系的UV光引发聚合新方法 .使用普通中压汞灯并辅以适当搅拌 ,UV光引发丙烯酰胺 水 煤油 Span80 +OP 10反相乳液聚合可在 2 0min左右完成 ,所得聚合物分子量达千万 ;聚合过程中不存在恒速期 ,扫描电镜未观察到聚合前后乳胶粒径有数量级的变化 ,表明聚合反应以单体液滴成核为主 .此外 ,考察了光引发剂类型及浓度、单体浓度、乳化剂用量、反应温度等对聚合反应的影响 ,结果表明不同光引发剂的引发活性为Irgacure 2 95 9>(ITX +EDAB) >BDK ,引发剂浓度增加 ,反应速度先增加而后降低 ,存在一最大值 ;单体浓度增加 ,反应速度加快 ,聚合物分子量提高 ;乳化剂用量增加 ,反应速度加快而分子量变化不明显 ;聚合表观活化能为 13 34kJ mol.     

八甲基环四硅氧烷正离子细乳液开环聚合动力学

以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,硫酸或盐酸为催化剂,八甲基环四硅氧烷(D4)为单体,十六烷为共稳定剂,超声预乳化,制备了聚硅氧烷细乳液,研究了超声时间、催化剂用量、乳化剂用量和温度对聚合动力学的影响.结果表明,在一定酸度范围内,聚合速度与硫酸浓度0.81次方、与盐酸浓度1.02次方、与乳化剂浓度-0.66次方成正比,反应的表观活化能为40.56kJ/mol.     

反相悬浮法合成超分子量聚丙烯酰胺的研究

采用环己烷和非离子型表面活性剂EA(自制)组成的体系,合成了超高分子量(M_w≥1200×10~4)的粉状,速溶型聚丙烯酰胺,研究了影响分子量的各种因素,如温度、引发剂用量、单体浓度、乳化剂用量、油/水比,测定了分子量。     

反相微乳液聚合法制备聚(丙烯酰胺-co-丙烯酸)pH敏感微凝胶及其性能

以丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)单体的水溶液为分散相,失水山梨醇单油酸脂(Span80)/聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸脂(Tween80)/异辛烷为分散介质,分别以N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、过硫酸铵/亚硫酸氢钠((NH4)2S2O8/NaHSO3)为交联剂和氧化还原引发剂,在30℃进行反相微乳液聚合制备了一系列不同单体摩尔百分数的P(AM-co-AA)微凝胶.通过傅立叶红外光谱、浊度法、透射电镜(TEM)和动态光散射(DLS)等测试手段分别对微凝胶特征官能团的存在、pH敏感性、微观形态、粒径大小及粒径分布等进行表征分析.结果表明,共聚物中存在AM和AA结构单元;样品的TEM照片显示在原料中AA的摩尔百分数为60%时,P(AM-co-AA)微凝胶粒子的数均粒径为90 nm左右,呈现非规则球形;DLS结果表明,P(AM-co-AA)微凝胶与PAM微凝胶相比具有较宽的粒径分布,且随原料中AA摩尔百分数增加,粒径分布逐渐变宽;P(AM-co-AA)微凝胶具有良好的pH敏感性,敏感pH值与AA的解离常数有关,通过调节pH值可以迅速控制自身体积的溶胀与收缩.     

配位催化苯乙烯乳液聚合的动力学研究

以Ni(COD)2和含磷、氧配体为催化剂,利用乳液聚合法合成了间规聚苯乙烯.对产物进行了13C-NMR、1H-NMR、GPC、TEM、DSC、TG等表征.在此反应体系下,最佳聚合条件为:乳化剂用量为1.50 g,[St]0=1.79 mol·L-1,T=60℃,t=2h,[Ni(COD)2]=1.102 mmol·L-...