高分子凝胶化理论

在这篇文章中,我们得到以下几个结论: 1.建议了一种简便的计算方法,不必知道分子量分布函数,单纯从几率考虑,就能推导出重均分子量的表示式。根据疑胶化条件由重均分子量趋于无穷大来确定的原则,我们也就相应地建议了从几率考虑出发,推导凝胶化条件的方法;这种推导方法,十分简便,应用面也很广。 2.应用我们所建议的方法,推导了多种反应类型的凝胶化条件,前人以及作者以往所得到的凝胶化方面的理论结果,都只是其中的一小部分。此外,我们得到很多重要反应类型,例如酸酐及混合多元酸的酯化、胺化反应、环氧的开环反应、酚醛反应以及双磷类加聚反应等的凝胶化条件,它们对解释实验结果及控制反应的碍胶化现象会有很大用处;当然,理论本身还有待于大量实验来验证与发展。 3.指出不管反应过程中有无内环化现象,凝胶化条件的表示式相同;但当有内环化 时,公式中的反应程度应该指分子间作用的反应程度,而不是指总的反应程度。     

聚偏氟乙烯凝胶电解质组成间相互作用及其凝胶化研究

通过冷却聚偏氟乙烯 (PVDF) 丙烯碳酸酯 (PC)或PVDF PC LiClO4的溶液 ,制备了数个聚合物凝胶 .实验表明 ,聚合物凝胶的凝胶化时间 (tgel)与凝胶温度、聚合物浓度有关 ,且强烈地依赖于体系中盐的浓度 ,因为盐会缩短体系的tgel.凝胶体系中LiClO4的存在提高了其凝胶熔融温度 (Tgm) ,LiClO4的含量越大 ,相应凝胶的Tgm 越高 .用DSC和落球法所测凝胶的Tgm 有较大的差别 .这说明凝胶中可能存在热稳定性好和热稳定性相对较差的两种不同结构部分 .FT IR的研究结果表明 ,凝胶电解质的各组成 (LiClO4,PC和PVDF)间存在较强的相互作用 .对含盐和不含盐的两类凝胶体系的对比研究表明 ,两者不同的凝胶化现象和Tgm 归因于盐与聚合物或溶剂间的络合作用     

St-DVB凝胶化反应动力学机理的模型理论研究

高分子凝胶化反应对功能高分子骨架结构有重要影响，它经历溶胶一凝胶的不可逆转变（sol－geltransition）；导致高分子网络结构及分子尺寸的突变，动力学过程和机理十分复杂，因此，人们对这一领域的研究始终贯注了巨大兴趣．追溯过去，人们对高分子凝胶化过程的研究经历了由未考虑环化、搭环的Flory－stockmayer理论问；静态渗流理论［’］到动态凝胶化模型＊三个发展阶段·后者除克报了前两种的不足外，还引入了与几何形状密切相关的动态标度处理方法．近年来，分形概念的产生更激励了动态标度的发展，这种增长模型的研究方法考虑了增长…     

腐植酸钠/聚丙烯酰胺/粘土杂化水凝胶的研究

以过硫酸钾为引发剂、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂、丙烯酰胺单体和腐植酸钠、Laponite RD粘土为原料,用溶液聚合交联法合成了腐植酸钠/聚丙烯酰胺/粘土(SH-PAM-Clay)系列水凝胶.用场发射扫描电镜对其表面形貌进行了研究,并对水凝胶的吸水性和流变性能进行了测试和研究.结果表明这系列水凝胶都具有致密的网络结构和优良的吸水性能.     

功能性聚氨基酸纳米凝胶

聚合物纳米凝胶具有稳定的三维结构、高载药效率、刺激响应性等特性,在药物递送、基因治疗和生物成像等多个生物医学领域应用前景可期。聚氨基酸纳米凝胶由于其优异的生物相容性、性能易于调节、降解产物安全无毒等特性,在生物医学领域获得了广泛的关注。特别地,具有内源性刺激(例如:还原性、活性氧、pH和酶)或外源性刺激(例如:光和温度)响应能力的功能性聚氨基酸纳米凝胶可通过适度的转变达到药物递送可控的目的。本文系统地介绍了不同功能性聚氨基酸纳米凝胶的制备、应用和面临的挑战。     

凝胶化反应中标度行为及凝胶化点关系

在苯乙烯(St)-二乙烯苯(DVB)自由基聚合的凝胶化反应过程中,定时取样,得到凝胶化点前后及直至反应终点的一系列溶胶样品,利用光散射技术研究了溶胶相的重均分子量M_w、尺寸均方旋转半径R_g的变化过程,建立了M_w、R_g和反应时间t的标度关系,并在此基础上提出一神新的准确求取凝胶化时间t_gel的方法.     

溶胶—凝胶法合成聚甲基丙烯酸甲酯／二氧化钛杂化聚合物材料

由共聚合在ＰＭＭＡ聚合物链段上引入了一－Ｓｉ（ＯＲ）３为功能团，通过溶胶－凝胶过程合成了ＰＭＭＡ／ＴｉＯ２杂化聚合物材料，溶剂抽提结构表明有化学键存在的杂化材料体系中凝胶的含量很高，通过ＦＴＩＲ测试材料结构进行了分析，由ＴＧＡ，ＤＳＣ测试分析了杂化材料体系中无机组份的含量材料性能的影响。     

溶胶-凝胶法合成聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化钛杂化聚合物材料

由共聚合在PMMA聚合物链段上引入了－Si(OR)₃功能团,通过溶胶－凝胶过程合成了PMMA/TiO₂杂化聚合物材料.溶剂抽提结果表明有化学键存在的杂化材料体系中凝胶的含量很高.通过FTIR测试对材料结构进行了分析,由TGA、DSC测试分析了杂化材料体系中无机组份的含量对材料性能的影响.     

能使有机溶剂凝胶化的凝胶因子研究进展

较系统地综述了有机凝胶因子的种类及其在有机溶剂中聚集与自我组装,形成有机凝胶的研究进展。     

凝胶化理论的新概念——一种新的划环方法

本文用分子作为划环单位,与Flory等用官能团作为划环单位不同,得到∑A_(ai)与∑_(bj)型分子间反应凝胶生成的临界条件,用数均官能度或分子的数量分数,不用重均官能度或官能团的数量分数表示,更与Flory的实验结果一致.从理论分析,化学反应是分子反应,用分子比用官能团作为划环单位更合理.     

聚醚氨酯的微区形态

<正> 聚醚氨酯热塑弹性体是属于(AB)n类型的线型多嵌段共聚物,包括交替的硬段和软段单元.自从1966年Cooper和Tobolsky首先提出聚氨酯具有微相分离的本体结构之假设以后,至今已有大量文献报道了这类材料结构形态与性能关系的研究结果. Wilkes和Koberstein等使用SAXS研究了聚氨酯体系的形态特征.一般认为,聚氨酯材料的微相结构包括一个叠层状或类似叠层状形态,由相分离的软段和硬段组成,平均尺寸为100A的数量级,在软硬段微区之间还存在一相混合的过渡区,其厚度可以从几个埃至几十个埃.然而,SAXS虽然能够高分辨地给出多相体系相分离情况的定     

DETERMINATION OF COMPOSITION DISTRIBUTION OF SEGMENTED POLYURETHANES BY THIN LAYER CHROMATOGRAPHYDETERMINATION OF COMPOSITION DISTRIBUTION OF SEGMENTED POLYURETHANES BY THIN LAYER CHROMATOGRAPHY

 The compositional heterogeneity has been studied for a series of PCL/MDI/BDO segmentedpolyurethanes. Their average hard segment content measured by NMR method was ranging from 17% to 42%. Macromolecules of segmented polyurethanes can be separated according to theircomposition by TLC technique with a mixed solvent of toluene/acetone/ tetrahydrofuran as the devel-oper. A dual wavelength TLC spectrodensitometer was used for quantitative analysis of TLC results,and method for data treatment is proposed to obtain the composition distribution with no need of any reference samples as TLC eluticn standards.The polyurethane samples are found to be heterogeneous in composition,having bimodal distribution curves.     

COMPATIBILITY OF PVC WITH POLYURETHANES OF DIFFERENT SOFT SEGMENTS

Blends of PVC and polyurethanes with four different soft segments of molecular weight 1000 were prepared and studied by dynamic mechanical and DSC techniques. It was found that the compatibility of PVC with segmented polyurethanes was related to the mixing of PVC molecules and the soft segments of the polyurethanes. Polyester based polyurethanes are more compatible with PVC than polyether based polyurethanes. Solution cast blends of PVC with PCL-polyurethane (1/2/1) exhibit single and narrow glass transition, while the blends with PPO-polyurethane (1/2/1) are completely incompatible. The compatibility was found to decrease with increasing hard segment content for all the polyurethanes used. The methods of blend preparation may change the compatibility of PVC/PU blends through their influence on the mixing or demixing of the hard and soft segments.     

自由基引发的凝胶化反应的Monte Carlo模拟

基于自由基凝胶化反应的基本原理,在一个具有周期性边界条件的二维网络上,利用动态ＭｏｎｔｅＣａｒｌｏ 方法模拟了聚合物凝胶的自由基凝胶化反应,得到了凝胶的具体结构,研究了总单体浓度（ 单体浓度和交联剂浓度之和） 对凝胶的分形结构和孔径分布的影响．模拟中首次考虑了聚合后单体的运动对凝胶结构的影响．结果表明：考虑聚合后单体的运动,可使所得凝胶网络的分形维数和凝胶化所需的最低浓度均显著小于动力学凝胶化模型和ＤＬＡ 模型的相应值．用移动气泡法得到了凝胶网络的孔径分布,发现凝胶网络中大孔所占百分率明显多于随机纤维网络模型．     

硅酸胶凝过程的显微研究

本文用不同浓度的盐酸酸化单硅酸钠溶液。硅酸胶凝过程中亚微观结构的变化通过显微录象和扫描电镜进行观察。结果发现,在碱性溶液中硅酸的胶凝过程分成三步。     

一种X-射线不透性聚氨酯显影材料的制备及性能研究

利用对碘苯胺对含有过量异氰酸根的聚氨酯分子进行封端,合成了一种新型的X-射线不透性聚氨酯显影材料.利用X-射线映射对不同封端量聚氨酯的显影效果进行评定;利用DSC和TGA对其热性能进行表征,并评估封端反应对聚氨酯热稳定性的影响;利用噻唑蓝(MTT)比色法测试了材料的细胞毒性;并对具有不同碘含量聚氨酯材料的显影效果、相对分子量及其分布、力学性能进行了对比研究.研究结果表明,当碘含量达到3.5wt%左右时聚氨酯材料即可达到同等厚度铝板相同的显影效果,而且在此条件下,聚氨酯材料依然保持较好的力学性能和热稳定性.MTT法测试表明对碘苯胺封端的聚氨酯材料不具有细胞毒性.     

明胶微球粒径控制的研究

采用乳化-凝聚法,在油包水(w/o)的体系中对明胶微球(GMs)粒径、微球的形态和分散性等进行了研究.扫描电子显微镜(SEM)和粒径分布曲线的结果表明在乳化体系中,提高明胶溶液的浓度或水油比例,明胶微球的粒径增大;增加乳化剂的用量,微球的粒径减小;选择合适的乳化时间和搅拌速率,可以改善微球的分散性和表面光滑程度.同时,通过调控实验条件,在明胶溶液浓度0.100 g/mL,水油比1/5,乳化剂浓度0.05g/mL时研制出了平均粒径为3.58μm的表面光滑、分散性好的明胶微球.     

脂肪族水性聚氨酯的动态力学行为研究

合成了一系列脂肪族水性聚氨酯 .考察了软段的组成、软段分子量及DMPA用量对产物动态力学性能的影响作用 .实验结果表明 ,软段的化学结构对水性聚氨酯的相态结构影响很大 .聚醚型水性聚氨酯具有较低的软段玻璃化转变温度 (Tgs) .聚醚型产物的微相分离程度高于聚酯型产物 .当采用聚酯和聚醚二元醇为混合软段时 ,Tgs随软段中聚醚含量的提高而逐渐降低 .提高DMPA用量 ,软段玻璃化转变温度Tgs移向低温区 ,硬段玻璃化转变温度Tgh移向高温区 ,说明体系的微相分离程度加大 .当软段分子量较低时 ,产物为半相容结构 ,只有一个主转变峰 ,软段的玻璃化转变以肩峰的形式出现 ;当软段分子量较高时 ,产物的微相分离程度较高 ,可以分别观察到软段及硬段的玻璃化转变 .总之 ,通过改变软段的种类、组成和分子量以及DMPA用量 ,可以大幅度地改变水性聚氨酯的形态结构 .