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比较了批式反应器和连续流动搅拌反应器中酶动力学拆分萘普生的不同之处。从宏观反应器平衡角度,推导出了在CSTR中不同于在批式反应器中的酶立体选择性,产物对映体过量值和反应转化率的定量关系式,并通过脂肪酶催化的萘一甲酯的不对称水解反应得到了证实。 相似文献
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脂肪酶催化一步酯化协同拆分合成S-萘普生淀粉酯前药 总被引:1,自引:1,他引:0
利用CRL脂肪酶选择性催化外消旋萘普生甲酯与玉米淀粉进行转酯化反应合成光学纯S-萘普生淀粉酯前药,同时达到拆分外消旋萘普生的目的。考察了有机溶剂、脂肪酶用量、底物浓度比、反应温度对酯化协同拆分反应的影响,结果表明在异辛烷中脂肪酶CRL可以催化S-萘普生甲酯与淀粉发生转酯化反应同时完成外消旋萘普生的拆分,并且在脂肪酶用量为10%、底物浓度比为1:3、异辛烷用量为15mL、反应温度为60℃的条件下反应6d,外消旋萘普生甲酯的转化率为27.2%,产物对应体过量值eep高达99.4%可以作为萘普生的前药进行应用。 相似文献
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不对称催化氢化制备(S)-(+)-萘普生1)Ⅱ.不对称氢化反应条件赵培庆宫照阳(中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室兰州730000)关键词萘普生不对称催化氢化反应条件分类号O643.32不对称催化是分子催化研究中的前沿领域之... 相似文献
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水饱和离子液体中萘普生的酶法拆分 总被引:1,自引:0,他引:1
考察了五种水饱和离子液体反应介质中固定化脂肪酶催化外消旋萘普生甲酯的水解. 结果表明,这些具有不同阴阳离子组合的咪唑基离子液体作为反应介质都能促进水解反应的有效进行,但在水饱和1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim]PF6)中,反应进行得更快,转化率更高. 这些离子液体对脂肪酶均有一定的溶解作用并使溶解的脂肪酶失活. 脂肪酶在离子液体中的溶解度与其剩余活性之间有一定的相关性. 为了解决脂肪酶在离子液体中的溶解问题,使用非极性、高比表面积的无定形多孔硅胶YWG-C6H5对脂肪酶进行了固定化. 在水饱和[bmim]PF6中使用固定化脂肪酶催化反应,反应72 h的转化率为28.3%, 产物的对映体过量值为98.2%, 继续进行反应,转化率将增加,但产物的对映体过量值明显下降. 利用离子液体有别于传统有机溶剂的特性,对离子液体的循环使用、产物的回收和水的补充方法进行了研究. 在反复批式反应中,固定化脂肪酶连续使用五次,活性仅略微下降. 相似文献
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萘普生及其衍生物的手性固定相法直接拆分机理 总被引:2,自引:2,他引:0
用不同的酰氯化合物与萘普生反应,制备了一系列萘普生衍生物。在正相色谱条件下,对萘普生及其衍生物系列在(R,R)-Whelk-O 1手性固定相(chiral stationary phase,CSP)上进行了对映体拆分研究。实验考察了流动相组成、分离温度等因素对手性分离的影响,并根据相应热力学参数对萘普生及其衍生物在该手性固定相上的手性识别机理进行了初步探讨。研究结果表明:萘普生及其衍生物在Whelk-O 1 CSP上的对映体分离有着与一般正相色谱明显不同的特征,其分离因子α值与流动相组成关系曲线出现了峰值,且分离因子极大值所对应的流动相组成分别为极性较大的20%(V/V,下同)异丙醇/正己烷混合溶剂体系和40%异丙醇/正己烷混合溶剂体系。 相似文献
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不对称催化氢化制备(S)—(+)—萘普生:Ⅰ.不对称催化剂的合成及催化性能 总被引:6,自引:0,他引:6
全过程合成出手性双膦配体2,2’-双(二苯基膦)-6,6’-二甲基联苯,以金属钌为中心原子,制备出几种不对称催化剂。通过考察不对称氢化制备(S)-(+)-萘普生的反应光学收率,研究了催化剂的催化性能,并与联萘型双膦配体催化剂进行了比较。 相似文献
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水饱和离子液体中脂肪酶催化萘普生甲酯对映选择性水解 总被引:5,自引:0,他引:5
对比研究了水饱和异辛烷和水饱和离子液体1-正丁基-3甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim]PF6)中脂肪酶催化萘普生甲酯不对称水解反应. 结果表明,由于离子液体[bmim]PF6同时具有极性和疏水性,因而成为萘普生甲酯不对称水解反应的理想介质. 与水饱和异辛烷相比,水饱和离子液体不仅明显降低了水解反应的平衡常数(K),增大了对映体比率(E),从而有效提高了水解反应的平衡转化率(ceq)和产物的对映体过量值(eep),而且由于离子液体对另一产物甲醇的溶解度高,还明显地提高了脂肪酶的操作稳定性. 相似文献
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水-离子液和水-有机溶剂体系中萘普生酶法拆分的比较研究 总被引:6,自引:1,他引:6
在水—有机溶剂和水—离子液两相体系中研究了脂肪酶催化的萘普生甲酯的立体选择性水解反应。考察了转化率,对映体过量值(eep);(ees)与时间的关系。据此构建了一种可以进行萘普生甲酯立体选择性水解的水—离子液两相体系,在该水—离子液两相体系中酶的活性与传统的水—有机相两相体系相比没有明显的变化,但是酶的立体选择性却明显提高,同时也对水—离子液两相体系中水含量对萘普生甲酯立体选择性水解反应的影响进行了研究,发现在水:离子液(v/v)为1:1时酶的活性和立体选择性最好。 相似文献
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以布洛芬乙酯为反应底物,探索了酶促水解法拆分布洛芬的工艺。以曲拉通X-100为表面活性剂,利用南极假丝酵母脂肪酶B(CAL-B)催化拆分外消旋布洛芬乙酯,并对表面活性剂含量、有机溶剂种类和添加量、酶量、缓冲溶液pH、温度及时间等反应条件进行了优化;得到的最佳反应条件为:在pH为9.0的缓冲溶液中,添加80 mg曲拉通X-100、50 μL二氯甲烷和15 mg CAL-B,于30℃下反应48 h;在该条件下,S-布洛芬乙酯的剩余率(C)为65%,布洛芬乙酯的对映体过量值(ees)为94%。 相似文献
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Saleha Al-Mardeai Emad Elnajjar Raed Hashaikeh Boguslaw Kruczek Bart Van der Bruggen Sulaiman Al-Zuhair 《Molecules (Basel, Switzerland)》2022,27(1)
Hydrolysis is the heart of the lignocellulose-to-bioethanol conversion process. Using enzymes to catalyze the hydrolysis represents a more environmentally friendly pathway compared to other techniques. However, for the process to be economically feasible, solving the product inhibition problem and enhancing enzyme reusability are essential. Prior research demonstrated that a flat-sheet membrane bioreactor (MBR), using an inverted dead-end filtration system, could achieve 86.7% glucose yield from purified cellulose in 6 h. In this study, the effectiveness of flat-sheet versus radial-flow MBR designs was assessed using real, complex lignocellulose biomass, namely date seeds (DSs). The tubular radial-flow MBR used here had more than a 10-fold higher membrane surface area than the flat-sheet MBR design. With simultaneous product separation using the flat-sheet inverted dead-end filtration MBR, a glucose yield of 10.8% from pretreated DSs was achieved within 8 h of reaction, which was three times higher than the yield without product separation, which was only 3.5% within the same time and under the same conditions. The superiority of the tubular radial-flow MBR to hydrolyze pretreated DSs was confirmed with a glucose yield of 60% within 8 h. The promising results obtained by the novel tubular MBR could pave the way for an economic lignocellulose-to-bioethanol process. 相似文献
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Jonathan P. Clayden Lai Wah Lai 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》1999,38(17):2556-2558
By exploiting the thermal instability about the Ar–CO axis at high temperature, atropisomeric amides can be dynamically resolved to provide material with up to 96.5 % ee in 70–80 % overall yield from racemic starting material. The amides are coupled with a diamine resolving agent and equilibrated to single diastereoisomers. Hydrolysis returns enantiomerically enriched amide (see reaction scheme). 相似文献