新型氮杂大环化合物的研究3: 取代不对称多齿氮 杂大环化合物的合成、表征 与配位性能

合成了四种以Nsp^2和Nsp^3为配位原子的取代不对称多齿氮杂大环化合物,制备了它们与不同金属离子的配合物,通过元素分析和光谱表征,研究了配体的结构与其配位性能的关系。以吡啶环为侧链功能基的配体L^1和L^2可根据其环大小选择性地识别Na^+或K^+离子,与过渡金属离子形成1:1型配合物,而与Hg^2^+,Cd^2^+等离子则形成1:2型配合物。大环配体L^3与Co^2^+和Na^+离子形成的双核配合物中两个冠醚环和一个Na^+离子形成夹心配位结构。L^5环中有两个配位中心,因而可同时与两个Ru^2^+离子配位。L^1和L^2均表现出对不同金属离子良好的液膜传输性能和传输选择性。     

新型氮杂大环化合物的研究Ⅲ.取代不对称多齿氮杂大环化合物的合成、表征与配位性能

合成了四种以Nsp2 和Nsp3为配位原子的取代不对称多齿氮杂大环化合物 ,制备了它们与不同金属离子的配合物 ,通过元素分析和光谱表征 ,研究了配体的结构与其配位性能的关系 .以吡啶环为侧链功能基的配体L1和L2可根据其环大小选择性地识别Na+或K+离子 ,与过渡金属离子形成 1∶1型配合物 ,而与Hg2 +,Cd2 +等离子则形成1∶2型配合物 .大环配体L3与Co2 +和Na+离子形成的双核配合物中两个冠醚环和一个Na+离子形成夹心配位结构 .L5环中有两个配位中心 ,因而可同时与两个Ru2 +离子配位 .L1和L2 均表现出对不同金属离子良好的液膜传输性能和传输选择性     

新型氮杂大环化合物的研究Ⅲ.取代不对称多齿氮杂大环化合物的合成、表征与位性能

合成了四种以Nsp2和Nsp3为配位原子的取代不对称多齿氮杂大环化合物,制备了它们与不同金属离子的配合物,通过元素分析和光谱表征,研究了配体的结构与其配位性能的关系.以吡啶环为侧链功能基的配体L1和L2可根据其环大小选择性地识别Na+或K+离子,与过渡金属离子形成1：1型配合物,而与Hg2+,Cd2+等离子则形成1：2型配合物.大环配体L3与Co2+和Na+离子形成的双核配合物中两个冠醚环和一个Na+离子形成夹心配位结构.L5环中有两个配位中心,因而可同时与两个Ru2+离子配位.L1和L2均表现出对不同金属离子良好的液膜传输性能和传输选择性.     

新型氮杂大环化合物的研究 1: 取代四吡唑大环化合物的合成及配位性能

本文报道了五种新型四吡唑大环化合物的合成, 探讨了它们对Li^+, Na^+苦味酸盐的CH2Cl2液膜传递性能以及对Ru(Ⅱ)离子的配位作用。实验结果表明, 这类大环配体对两种碱金属离子具有较高的液膜传递速度; 与Ru(Ⅱ)的配合物中除四个吡唑环参与配位外, 另有一分子DMSO和分子H2O从轴向与Ru(Ⅱ)配位, 形成稳定的八面体配位结构。     

新型氮杂大环化合物的研究 1: 取代四吡唑大环化合物的合成及配位性能

本文报道了五种新型四吡唑大环化合物的合成, 探讨了它们对Li^+, Na^+苦味酸盐的CH2Cl2液膜传递性能以及对Ru(Ⅱ)离子的配位作用。实验结果表明, 这类大环配体对两种碱金属离子具有较高的液膜传递速度; 与Ru(Ⅱ)的配合物中除四个吡唑环参与配位外, 另有一分子DMSO和分子H2O从轴向与Ru(Ⅱ)配位, 形成稳定的八面体配位结构。     

新型氮杂大环化合物的研究2: 四吡唑类卟啉大环化合物的合成 及配位性能

报道了几种四吡唑类卟啉大环化合物的合成及其对Ru^2^+离子的配位性能。结果表明,配体环中4个sp^2杂化N原子均参与对Ru^2^+配位,形成一个近似配位平面,另有两个相同或不同的轴向配体位于平面上下,形成稳定的八面体配位结构。根据轴向配体的配位稳定性可方便地将其进行交换。     

新型氮杂大环化合物的研究2: 四吡唑类卟啉大环化合物的合成 及配位性能

报道了几种四吡唑类卟啉大环化合物的合成及其对Ru^2^+离子的配位性能。结果表明,配体环中4个sp^2杂化N原子均参与对Ru^2^+配位,形成一个近似配位平面,另有两个相同或不同的轴向配体位于平面上下,形成稳定的八面体配位结构。根据轴向配体的配位稳定性可方便地将其进行交换。     

新型氮杂大环化合物的研究 Ⅰ.取代四吡唑大环化合物的合成及配位性能

本文报道了五种新型四吡唑大环化合物的合成,探讨了它们对Li~+,Na~+苦味酸盐的CH_2Cl_2液膜传递性能以及对Ru(Ⅱ)离子的配位作用.实验结果表明,这类大环配体对两种碱金属离子具有较高的液膜传递速度;与Ru(Ⅱ)的配合物中除四个吡唑环参与配位外,另有一分子DMSO和一分子H_2O从轴向与Ru(Ⅱ)配位,形成稳定的八面体配位结构.     

三氟甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物的合成和 分子结构

合成了四个三氟甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物,通过IR、^1HNMR、RS和元素分析作了表征;用AM1方法计算它们的电子结构,并根据计算结果给出了它们的几何构型。     

新型氮杂大环化合物的研究Ⅱ.四吡唑类卟啉大环化合物的合成及配位性能

报道了几种四吡唑类卟啉大环化合物的合成及其对Ru2+离子的配位性能.结果表明,配体环中4个sp2杂化N原子均参与对Ru2+配位,形成一个近似配位平面,另有两个相同或不同的轴向配体位于平面上下,形成稳定的八面体配位结构.根据轴向配体的配位稳定性可方便地将其进行交换.     

含吡啶环系西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体的合成

2, 6-二羟甲基吡啶(1)经活性MnO~2氧化得到2, 6-二甲酰基吡啶(2)。邻硝基苯酚与N-取代的二(氯乙基)胺在DMF溶液中反应, 得到N-取代的1, 5-二(邻硝基苯氧基)-3-氮杂戊烷(3a～3c), 再经水合肼/Raney Ni还原, 获得N-取代的1, 5-二(邻氨基苯氧基)-3-氮杂戊烷(4a～4c)。利用Ba^2^+作为模板离子, (2)分别与(4a～4c)反应, 合成了一类新的含吡啶环系西佛碱大环配合物I-III, 配合物I、III与NaBH~4的乙醇溶液还原解络, 得到氮杂大环自由配体IV和V。所有西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、IR、^1H NMR、MS等证实了它们的结构和组成。     

碳酸酐酶模型化合物的合成、表征及其催化性能研究

模拟碳酸酐酶的活性中心结构,以三(取代吡唑基)硼氢根[T~p^R^,^R^1]^-为配体,合成了一系列金属配合物[T~p^R^,^R^1]MX[R=Ph,2'-thie(2'-噻吩基),Me;R^1=Ph,2'-thie,Me;M=Co,Ni,Cu,Zn,Cd;X=Cl,NO~3,CH~3COO]共13个,均经元素分析,IR,^1HNMR谱表征。选取其中5个有代表性的配合物,采用Stopped-flow技术,研究了模型物催化CO~2可逆水合反应的动力学,结果表明具备酶促反应动力学的一般特征。详细考察了溶液pH值、模型物的结构(尤其是中心金属离子的电子结构)、浓度对该反应的影响,得出一些重要的结果。计算出该反应有、无催化剂时的活化能,从本质上阐明了反应活化能降低是模型物加速反应的根本原因。     

氮杂大环钕配合物[Nd(L)(CH~3CN)(CF~3sO~3)~3]的合成和结构

本文报道了三价钕与氮杂大环(简称L)配合物的合成和晶体结构.配合物组成为[Nd(L)-(CH~3CN)(CF~3SO~3)~3],晶体属三斜晶系,空间群PI.a=0.8738(2),b=1.2870(3),c=1.2900(3)nm,a=85.63(2),β=87.25(2),γ=9785302)°;最终偏差因子R=0.0370,R~w=0.0385,配合物中钕为8配位,其配位多面体为扭曲的四方反棱柱体.     

N-对R苯基氮杂15冠5八钼多酸钠超分子配合物的合成与结构

为研究大环化合物对客体分子的选择性, 合成了通式为[NaL(Et2O)]2Na2Mo8O26的三种新型N-对R苯基氮杂15冠5八钼多酸钠超分子配合物(其中L分别为: N-苯基氮杂15冠5、N-对氯苯基氮杂15冠5和N-对甲苯基氮杂15冠5), 进行了元素分析, 红外光谱与核磁共振等结构参数的表征, 对R基为CH3的标题配合物作了X射线四圆衍射测定, 该晶体属单斜晶系, 空间群为P21/a,a=1.4590(4)nm, b=1.3817(3)nm, c=1.7639(5)nm, β=112.67(2)°, V=3.281(1)nm^3, Mr=2021.3, Dc=2.11g/cm^3,μ=2.37mm^-^1, F(000)=2048, R=0.045和Rw=0.057, 与[Na.(DB18C6)(CH3OH)M6O19和[Na(DB24C8)]2M6O19进行比较,结果表明: 大环化合物不仅对客体金属离子有分子识别性, 而且对与之抗衡的多酸阴离子也具有影响。     

某些多氮杂大环的合成与应用

多氮杂大环与许多金属离子能形成稳定的络合物。由于氮原子是三价的,因而多氮杂大环比冠醚具有更有利的结构;如果再导入羧基、膦酸基以及其他的亲水基团,则可得到一系列能形成水溶性金属络合物的配体。其中某些金属(如铜、钇等)的络合物在人体生理条件下表现出很好的稳定性,结合单原抗体技术的应用,这炎络合物在医疗、诊断方面有实用性。本文简单介绍某些代表性络合物的制备方法、物理性能和可能的应用。     

含氟芳杂环化合物的研究 7:含氟氮、硫杂二苯并王冠化合物的合成

本文研究了苯环上含强吸电子基的间硝基对氯三氟甲苯1与一些含氮、氧、硫的亲核试剂作用,经桥接、还原、关环,分别合成了含氟氮杂、硫杂王冠化合10牧11;还得到含氟三氮杂庚环化合物9,并对其生成机理进行了探讨,各步产率都较高.     

含氟芳杂环化合物的研究 7:含氟氮、硫杂二苯并王冠化合物的合成

本文研究了苯环上含强吸电子基的间硝基对氯三氟甲苯1与一些含氮、氧、硫的亲核试剂作用,经桥接、还原、关环,分别合成了含氟氮杂、硫杂王冠化合10牧11;还得到含氟三氮杂庚环化合物9,并对其生成机理进行了探讨,各步产率都较高.     

甾族化合物不对称合成的研究XV: 光学活性3-氧杂-A-失碳甾族化合物的合成

我们在寻找新的甾体口服避孕药的研究中,设计了A-失碳-3,9(10)-二烯-18-甲基甾体(1)作为全合成研究的目的物.前文已报道从5’-甲基呋喃二噻烷阴离子2b与消旋甾体CD环合成原3b的共轭加成,合成了两个新的消旋3-氧杂-A-失碳甾体4b和5b.本文报道     

三氟甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物的合成和分子结构

合成了四个三氟甲基侧取代氧、氮、硫杂大环化合物,通过IR、~1H NMR、MS和元素分析作了表征;用AM1方法计算它们的电子结构,并根据计算结果给出了它们的几何构型。