光聚合引发剂研究进展

对最近几年光敏聚合引发体系的研究进展进行了评述，并就一些新型光敏引发体系及引发机理进行了介绍。     

水性可聚合二苯甲酮光引发剂的简便合成

以甲基丙烯酸-N,N-二甲基氨基乙酯为亲核试剂,分别与4-溴甲基二苯甲酮和4,4’-二(溴甲基)二苯甲酮在20℃下反应,并过简单的过滤,得到了两种水性可聚合二苯甲酮类光引发剂:4-[N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二甲基溴化铵甲基]二苯甲酮(收率79.2%)和4,4’-双[N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二甲基溴化铵甲基]二苯甲酮(收率79.7%)。产物用NMR、IR和元素分析进行了表征。     

用稳定自由基聚合及光引发聚合制备嵌段共聚物

介绍了稳定自由基聚合的反应原理、引发剂设计，以及用稳定自由基聚合制备嵌段共聚物的几种方法：连续加料法、双官能团引发剂法和一步法。对于光引发聚合的原理及硫自由基的稳定性对聚合反应的影响也进行了讨论。     

可聚合二苯甲酮类光引发剂的合成及其光聚合性能研究

以4-(2,3-环氧丙氧基)二苯甲酮(EBP)和丙烯酸为原料,通过开环反应合成了含有不饱和双键的可聚合光引发剂4-(丙烯酸-2-羟基丙酯-3-氧基)二苯甲酮(AEBP).采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(¹HNMR)对其结构进行表征,利用紫外吸收光谱对AEBP的紫外吸收波长进行表征,通过实时红外(RT-IR)研究了AEBP引发丙烯酸酯单体的光聚合动力学.采用萃取法对比了BP与AEBP引发固化体系后的迁移性.结果表明,随AEBP浓度增加,单体最终转化率增加;当助引发剂N,N-二甲氨基苯甲酸-乙酯(EDAB)浓度为1.2%时,单体最终双键转化率最高;AEBP对双官能度单体的引发效率较之三官能度单体的好;聚合速率随光照强度的增强而变快;固化后AEBP的迁移性比传统的BP大大降低.     

新型有机盐光引发剂的双光子聚合特性研究

本文运用激光微细加工技术,通过对不同浓度引发剂的甲基丙烯酸类树脂的聚合行为进行评价,研究了1-甲基-2-[2-(9-戊基-咔唑-3-基)-乙烯基]-3,3-二甲基吲哚碘盐(I)作为双光子光引发剂的聚合特性,结果表明该化合物在扫描速度为44μm/s时,双光子聚合阈值为139kJ/cm²;当激光能量密度为286kJ/cm²时,引发聚合的曝光时间阈值为0.7ms.实验结果为进一步作为双光子聚合三维结构的微细加工提供了可靠依据.     

大分子光引发剂的研究进展

综述了大分子光引发剂的研究现状和进展。简要叙述了大分子光引发剂的制备方法、引发机理。对小分子光引发剂和大分子光引发剂进行了对比,着重讨论了分子结构因素对引发性能的影响。     

水溶性光引发剂α-氨基苯丙酮盐酸盐的合成和应用

水溶性光引发剂α-氨基苯丙酮盐酸盐的合成和应用;水溶性光引发剂; α-氨基苯丙酮盐酸盐; 合成; 光引发性     

基于光引发剂分解动力学调控聚合过程的研究

通过采取定期取样的办法,利用紫外分光光度仪测得不同时间下的同一时刻的丙烯酰胺的转化率和光引发剂2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮在混合物中的含量,可以发现丙烯酰胺的光聚合过程存在明显的3个阶段,根据同一时刻下丙烯酰胺的转化率对应的引发剂的含量,建立以光引发剂消耗量划分聚合过程的三阶段模型,将聚合过程分为聚合前期、聚合中期和聚合后期,通过光照强度、狭缝宽度和旋转速度研究了光引发剂的分解动力学,计算出不同条件下的引发剂的分解速率常数kd.结果表明,实验条件下光引发剂分解速率常数kd在4.00×10~(-4)s~(-1)内可调控,在聚合三阶段模型中存在最佳kd组合,即第一阶段kd为4.00×10~(-4)s~(-1),第二阶段kd为1.90×10~(-4)s~(-1),第三阶段kd为1.90×10~(-4)s~(-1),得到合成聚丙烯酰胺(PAM)的最佳自由基浓度是10.82×10~(-8)~12.56×10~(-8)mol·L~(-1)s~(-1),光引发剂的初始浓度[I]0应控制在100~110 mg/L.     

双光子光聚合技术及其研究进展

本文对双光子光聚合技术进行了比较全面系统的综述,主要介绍了双光子光聚合的基本原理,国内外双光子光聚合光敏引发体系和具有大的双光子吸收截面有机分子的研究现状以及双光子光聚合技术的潜在应用领域.     

自由基型光引发剂简介及研究进展

随着人们环保意识的提高,光聚合技术由于其高效、环保的优势,在近十多年来得到了蓬勃发展,成为目前最为先进的技术之一。本文介绍了在光聚合体系中作为关键组分的光引发剂的种类和作用机理,并重点综述了近几年来自由基型光引发剂的研究进展。     

几种光引发剂在微乳液体系中的紫外吸收

光引发剂在微乳液体系中所处的位置是微乳液光引发聚合反应引发机理研究的关键之一．利用紫外吸收光谱对不同环境中的光引发剂进行考察,但由于其吸收光谱没有明显的变化,因而未能获得较确切的结论［１,２］．本工作研究了光引发剂α－羟基－α,α－二甲基－（对－羟乙...     

原子转移自由基聚合在制备水溶性聚合物中的应用

水溶性聚合物在工业、农业、医药等领域都有着广泛用途,但随着对水溶性聚合物精细化的要求,寻找新的结构可控的合成方法已成为迫切需求.而利用原子转移自由基聚合(ATRP)则可能得到分子量可控、分子量分布窄的水溶性聚合物.本文主要讨论了利用ATRP合成水溶性聚合物过程中单体、引发剂、催化剂、溶剂、反应温度和时间的影响,并结合聚丙烯酸类、聚丙烯酰胺类以及聚苯乙烯和聚丙烯酸酯的衍生物等具体实例加以了分析.     

吩噻嗪席夫碱可见光引发剂的合成与性能

利用吩噻嗪衍生物的供电子能力及紫外吸收强的特点, 通过引入推-拉电子结构, 设计并合成了4种D-π-A型吩噻嗪席夫碱类可见光引发剂, 并利用核磁共振氢谱和高分辨质谱表征了其结构. 该系列光引发剂在350~450 nm范围内具有摩尔消光系数达10⁴ L·mol^-1·cm^-1的较强吸收, 与商品化Ⅱ型可见光引发剂硫杂蒽酮（ITX）相比, 其与405 nm LED光源具有更好的匹配性, 与碘鎓盐（Iod）组成的复合光引发体系也具有更高的引发效率和交联基团转化率. 通过光解、 电子自旋共振波谱和循环伏安（CV）实验证明了吩噻嗪席夫碱可见光引发剂与Iod复合光引发体系的光致电子转移（PET）机理. 最后, 利用吩噻嗪席夫碱可见光引发剂/碘鎓盐复合引发体系, 实现了光致发光器件的数字光处理（DLP）3D打印.     

Photoinitiators for UV and visible curing of coatings: Mechanisms and properties

The radiation curing industry is one of the most rapidly developing fields in the entire coatings industry. The low toxicity, cheapness, speed, control and ease of formulation and operation are some of the main advantages of this growing technology. UV and/or visible light radiation is used to induce photochemical polymerization or crosslinking of a monomer, oligomer or prepolymer formulation containing a certain type of unsaturation, such as an acrylic group, and an appropriate initiator. The latter is used to absorb the light energy and transform it into active species, such as radicals or ions, capable of inducing such reactions. Applications extend to general coatings for paper, board, wood, tapes, compact discs and holograms, inks, photoresists for imaging processes and adhesives for welding and sealing in electronic circuit boards. The photoinitiator is the key to the control of these processes and, in recent years, has seen many new developments. These include the need for water-soluble, co-reactive and polymeric structures with low migration rates, as well as cheaper UV/ visible sensitizers with enhanced speed. New and effective cationic systems are also on the scene and, although expensive, are attracting significant academic and commercial interest.     

自由基聚合中各种动力学参数的关系图解

自由基聚合中各实验可测值(τ、R_p和P)和各速率常数(k_d、k_p和k_t)之间的关系可用三角形图解法予以阐明,这有助于学生更好地理解和记忆所授内容。     

一种新型的荧光探针化合物用于研究水溶性高分子的构象问题

本工作合成了一种聚合的分子内电荷转移化合物，作为荧光探针。利用荧光探针技术来研究水溶性高聚物在水溶液中的构象变化，进一步证实了在聚甲基丙烯酸的水溶液中存在着疏水微区。     

ANS fluorescence as a tool to monitor cross-linking polymerization of acrylamide

A method based on monitoring the fluorescence intensity of 1-anilinonaphthalene-8-sulphonate (ANS) has been introduced to follow the cross-linking polymerization of acrylamide initiated by ammonium persulfate-TEMED redox initiator system. There is about a 20-fold increase in the fluorescence intensity of ANS accompanying polymerization. Preferential location of ANS molecules near the hydrophobic regions of the polymer surface appears to explain the fluorescence intensity enhancement. The method is found to be consistent with the conventional dilatometric method.     

新型水溶性杯[4]芳烃的合成和性质研究

通过曼尼希反应合成了一种具有良好水溶性的上缘取代杯[4]芳烃:5,11,17,23-四[脯氨酸-N-甲基]-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(Pro-C4)。用紫外光谱法、电化学方法研究了其与十二烷基磺酸钠(SDS)、Cu2 形成的多元配合物。     

Photoinitiators with Functional Groups 9: New Derivatives of Covalently Linked Benzophenone-amine Based Photoinitiators

As it had been shown that some covalently bound benzophenone (BP)—phenylglycine derivatives act as remarkable monomolecular Type II photoinitiators for radical polymerization, structural variations were investigated. The influence of the linking position between BP and the coinitiator and the coinitiator structure itself were considered. Furthermore, water soluble monomolecular BP-glycine based PIs were developed. While in UV-spectroscopy similar absorption behavior were found for all compounds, photo-DSC experiments revealed that derivative 2 has the most effective constitution.     

水溶性聚合物热稳定性研究进展

水溶性聚合物广泛应用于石油开采、水处理、造纸、印染以及医药等领域,该类聚合物热稳定性问题直接关系到其在高温环境下的应用性能,因此具有重要的研究意义和应用价值。本文选取了几类具有代表性的水溶性聚合物,详细综述了其热稳定性的研究进展,重点分析了不同类型的水溶性聚合物的热降解机理,并探讨了分子结构和外添加剂对热稳定性能的影响,最后对其发展前景进行了展望。