石蜡相分光光度法测定阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵

1引言 固相光度法是70年代提出的,与相应的液相光度法相比,它选择性好,且灵敏度要高出1～２个数量级。石蜡相光度法是近年来发展起来的一种新型固相光度法,它不仅具有其它固相光度法的灵敏度高、选择性好的优点,还兼有液相光度法测量体系均匀的特点,克服了其它固相光度法由于固体颗粒粒径不一致、对络合物吸附不均匀及装样操作不一致而给测量结果带来较大影响的缺点。本文以溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)为代表,用石蜡相光度法测定了阳离子表面活性剂,避免了使用有机溶剂,无毒,无环境污染,且方法简单,灵敏度高。 2实验部分 21仪器及试剂UV2201型分光光度计(日本岛津公司);pHS2C型酸度计(上海华侨仪表厂);电动振荡器(上海佘山河泽电机厂)。CTMAB标准溶液：储备液1 g/L(乙醇配制),使用时稀释成10 mg/L的工作液;对离子：溴甲酚绿(简称BCG),配制成2.87×１０－４ mol/L的乙醇溶液;缓冲溶液：HClKCl(pH=2.0)。所用试剂均为分析纯。 22实验方法取适量CTMAB标准溶液于50 mL比色管中,用稀HCl将pH值调至2左右,加入HClKCl缓冲溶液50 mL、2.87×１０－４ mol/L BCG乙醇溶液15 mL,然后用蒸馏水稀释到25 mL,摇匀。加入0.3000 g石蜡颗粒(0.45～0.90 mm),塞紧管塞,置于电动振荡器上振荡15 min。过滤,用滤纸收集固体,自然晾干后,小心转移到50 mL烧杯中,加入180 mL液体石蜡,在65℃水浴中加热使石蜡熔化,倒入5 mm比色皿中;俟其自然冷却,选择λ１＝４３８ nm为测量波长,λ２=700 nm为参比波长,进行双波长测定。 3结果与讨论 31吸收光谱按照实验方法进行试剂空白和CTMABＢＣＧ离子缔合物在石蜡相中的吸收光谱以及石蜡空白的吸收光谱扫描。发现选择测量波长λ１＝４３８ nm,参比波长λ２=700 nm,用等吸收点双波长光度法测定,可以较好地消除石蜡及试剂空白的背景吸收干扰,同时测量灵敏度达到足够高。 32酸度实验实验表明在pH 1.0～3.5条件下,均可生成离子缔合物,且在pH=2.0时,灵敏度最高。故本实验选择pH=2.0作为反应酸度。 33显色剂用量和缓冲溶液用量实验表明,BCG用量在1.0～２．０ mL范围内,缓冲溶液用量在2.0～１０．０ mL范围内效果好,本实验分别选用1.5 mL BCG和5.0 mL缓冲溶液。 34固体石蜡颗粒粒径及固体石蜡和液体石蜡用量的选择实验发现,固体石蜡颗粒粒径和液体石蜡与固体石蜡的比例对蜡相测试性能有明显的影响,本实验选用1.80 mL液体石蜡和0.3000 g固体石蜡,液体石蜡和固体石蜡比例(Ｖ／Ｗ)为6∶１,固体石蜡颗粒粒径选用0.45～0.90 mm,实验效果好。 35振荡时间实验表明,在电动振荡器上振荡10 min固体石蜡即可将缔合物完全吸附。本实验选用振荡时间为15 min。 36离子缔合物的稳定性实验表明,该离子缔合物在石蜡相中对热稳定,不会分解。本实验选用65℃熔化石蜡。实验还表明,常温下,离子缔合物在石蜡相中的吸光度至少可稳定48 h。 37工作曲线在实验条件下,CTMAB含量在0～０.8 mg/L范围内符合比尔定律,线性回归方程为ΔＡ＝１．２７×１０－２＋1.08×１０－２Ｗ（μg),相关系数r=0.9977。 38共存离子的影响对于20 μg CTMAB的测定,当其相对误差在±5%以内,共存离子的允许量为：CO２－３、Cd*"、Zn*"、Co*"、Se*$、V*%、P*%、Ba*"、Cu*"、Si*$、Ni*"、Ca*"、Mg*"、Pb*"、Fe*#、SCN－(1 mg)、Pd*"、Ag*!、Bi*#(0.1 mg);Hg*"、Cr*&(0.5 mg);Sn*"、Sc*#、Mo*&、La*#、Y*#、W*&、Pt*$(0.2 mg);Nd*%(0.05 mg)。Mn*"、Zr*$对体系有干扰,可分别通过一定量的EDTA和KF溶液来掩蔽。 4合成水样和实际样品的测定 将CTMAB与一些常见离子和干扰离子配成合成样,用EDTA和KF分别掩蔽Mn*"与Zr*$,按实验方法测定,回收率在91%～１１０％之间。为了考察本法的实用性,我们用标准加入法测定了自来水中的CTMAB的含量,回收率在90%～１０８％之间,表明本法可靠且实用。     

新试剂N-苯基-N′-(氨基对苯磺酸钠)硫脲的合成及其在微量金(Ⅲ)测定中的应用

介绍了新试剂N 苯基 N′ (氨基对苯磺酸钠 )硫脲 (PPT)的合成方法。并研究了与金的显色条件 ,建立了光度法测定微量金的新方法。在pH 5 .0～ 5 8的HAc NaAc缓冲体系中 ,在溴化十六烷基三甲胺 (CTMAB)存在下 ,Au(Ⅲ )与PPT形成组成比 1∶3的黄色水溶性络合物 ,其最大吸收峰位于 31 7.0nm ,表观摩尔吸光系数ε=3.68× 1 0 4 L/mol·cm ,Au(Ⅲ )含量在 0～ 80 μg/2 5mL范围内服从比尔定律。     

钯与对若丹宁偶氮苯甲酸络合物的固相萃取和光度测定

根据新试剂对若丹宁偶氮苯甲酸(RABA)与钯的显色反应及C18固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量钯的新方法,在pH为2.0～4.0的HCl-邻苯二甲酸氢钾(HCl-KHP)缓冲介质中,在CTMAB存在下,钯与RABA发生反应形成1:1的稳定络合物,该络合物可用C18固相萃取小柱富集,小柱上富集的络合物用乙醇洗脱后用光度法测定,在富集后的测定液中,络合物最大吸收波长为500 nm,摩尔吸光系数ε=1.36×105 L·mol-1·cm-1,Pd2 量在0.1～1.0 μg/mL内符合比尔定律,方法用于催化剂中钯的测定.     

N—烯丙基—N′（对苯磺酸钠）硫脲与钯（Ⅱ）的显色反应及其应用

1 引 言N－烯丙基－N′－(对苯磺酸钠)硫脲(以下简写为NaNTU)是我们合成的一种新的硫脲类衍生物,性质稳定,易溶于水,无毒,具有很好的分析特性。从我们研究的36种离子与NaNTU的反应情况看,在1.7～4.2 mol/L的HNO3溶液中,只有钯*"能与NaNTU生成黄色络合物。据此,我们成功地将其用于钯*"的鉴定,取得了很好的效果。在此基础上,将该试剂首次应用于钯*"的光度分析,从而建立了光度法测定微量钯*"的新方法。研究表明,在1.7～４．2mol/L的HNO3溶液中,Pd2+和NaNTU形成一种稳定的摩尔比为1∶2的黄色水溶性络合物。络合物的最大…     

1-(4-氨替比林)-3-(2-噻唑)-三氮烯的合成及其光度法测定钯(Ⅱ)

合成并用红外光谱和元素分析鉴定了一个新的三氮烯类试剂:1-(4-氨替比林)-3-(2-噻唑)-三氮烯(ATTA),研究了它与Pd2+的显色反应。结果表明,在OP存在下,ATTA与Pd(Ⅱ)在pH 9.5的Na2B4O7缓冲溶液中生成红褐色络合物,其最大吸收波长为480 nm。依此建立的新的测定钯的光度分析方法可检测0.010~1.60μg/mL的Pd(Ⅱ),其摩尔吸光系数为5.33×104L.mol-1.cm-1。方法具有较高的灵敏度,较宽的线性范围和较好的选择性。将其用于催化剂样品中钯的测定,所得结果与用AAS法测定结果基本一致。     

萃取光度法测定钯

本文研究了在盐酸介质中钯与氯化亚锡和2-巯基苯并噻唑(MBT)显色体系的生成及萃取条件。实验表明,在2.8—4.0M盐酸介质中所生成的Pd(Ⅱ)-Sn(Ⅱ)-MBT三元络合物易为乙酸乙酯所萃取,且萃取液可直接用于钯的光度测定。络合物的最大吸收波长为368nm,但在此波长处试剂也存在强烈吸收,故实际测量移至380nm,其摩尔吸光系数ε=1.03×10~4,室温下放置8小时吸光度维持不变。用连续变化法和平衡移动法测得络合物的组成比为1:2:2。钯量在0—24微克/10毫升范围内符合比尔定律。对于20微克钯的测定,Ir(Ⅳ)5毫克,Ag(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Sb(Ⅴ)、Bi(Ⅲ)各0.5毫克,Fe(Ⅲ)0.1毫克不构成干扰;但Pt(Ⅳ)、Rh(Ⅲ)有严重干扰。采用丁二肟萃取钯而与铂、铑分离,存在于有机相中的丁二肟钯络合物于盐酸介质中再转化为Pd(Ⅱ)-Sn(n)-MBT三元络合物,按所拟条件测定钯从而消除铂、铑的干扰。方法适用于某些贵金属冶金物料中钯的测定。主要试剂2M氯化亚锡的3.6M盐酸溶液,用时现配;0.1M MBT的乙醇溶液;0.5%丁二肟乙醇溶     

分光光度法测定钯的新显色剂 2-四唑偶氮-5-二乙氨基酚

研究了新显色剂2_四唑偶氮_5_二乙氨基酚 (TTZAPN)分光光度法测定Pd2 的条件。在 pH5.0的HAc -NaAc介质中 ,该试剂与Pd2 形成稳定的摩尔比为2∶1的紫红色络合物。其最大吸收波长在530nm处 ,表观摩尔吸光系数为4.51×104L·mol -1·cm -1 ,Pd2 质量浓度在0～1.0mg/L范围内遵守比尔定律。所拟方法直接测定钯 -碳催化剂和分子筛中微量钯 ,结果令人满意。     

5-Br-PADAP萃取光度法测定矿石中微量钯

本文探讨了5-Br-PADAP与钯(Ⅱ)的显色条件及络合物组成。在1—2NH_2SO_4介质中,Pd(Ⅱ)可与5-Br-PADAP形成蓝色的稳定络合物。该络合物可被甲基异丁基甲酮等有机溶剂萃取。络合物最大吸收波长为590nm,摩尔吸光系数为4.3×10~4。本文拟定了火法试金富集后,用5-Br-PADAP萃取光度法测定矿样中钯的分析步骤。 5-Br-PADAP是近来出现的高灵敏度的显色试剂之一。曾用于铀、镓、锑、铜等多种元素的测定。对于钯与5-Br-PADAP的显色反应,有人也曾提到过,但未进行过详细     

1-（2′-苯并噻唑）-3-（4′-羧基苯）三氮烯固相萃取分光光度法测定钯

根据新试剂1-(2′-苯并噻唑)-3-(4′-羧基苯)三氮烯(BTCBT)与钯的显色反应及C8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量钯的新方法,在pH为5.0~6.3的柠檬酸氢二钠-NaOH缓冲介质中,在乳化剂OP和SDBS存在下,钯与BTCBT发生反应形成1∶2的稳定络合物,该络合物可用C8固相萃取小柱富集,小柱上富集的络合物用乙醇洗脱后用分光光度法测定,在富集后的测定液中,络合物最大吸收波长为490 nm,摩尔吸光系数ε=1.16×105L.mol-1.cm-1,Pd2 量在0.1~1.2μg/mL内符合比尔定律,方法适用于测定催化剂中的钯。     

1-(2'-苯并噻唑)-3-(4'-羧基苯)三氮烯固相萃取分光光度法测定钯

根据新试剂1-(2'-苯并噻唑)-3-(4'-羧基苯)三氮烯(BTCBT)与钯的显色反应及C8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量钯的新方法,在pH为5.0～6.3的柠檬酸氢二钠-NaOH缓冲介质中,在乳化剂OP和SDBS存在下,钯与BTCBT发生反应形成1∶2的稳定络合物,该络合物可用C8固相萃取小柱富集,小柱上富集的络合物用乙醇洗脱后用分光光度法测定,在富集后的测定液中,络合物最大吸收波长为490 nm,摩尔吸光系数ε=1.16×105 L·mol-1·cm-1,Pd2 量在0.1～1.2 μg/mL内符合比尔定律,方法适用于测定催化剂中的钯.     

花旗参中铬含量的光度法测定

研究了Cr (Ⅵ )催化H2 O2 氧化溴甲酚红 (BR)的反应。在HAc NaAc介质中 ,以溴化十六烷基三甲铵 (CTMAB)为增敏剂 ,测定波长为 5 86nm ,Cr (Ⅵ )浓度在 0～ 0 0 8μg/mL范围内与吸光度呈线性关系。方法灵敏 ,选择性好 ,用于花旗参中铬含量的测定 ,结果满意     

对氨基苯亚甲基硫代若丹宁固相萃取分离光度法测定环境水和食品样品中的铅

合成了新试剂对氨基苯亚甲基硫代若丹宁(ABTR),并用红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析鉴定其结构。研究了ABTR与铅的显色反应,在pH3.8的HAc NaAc缓冲介质中,吐温80存在下,ABTR与铅反应生成2∶1稳定络合物,该络合物可被WatersSep PakC18小柱固相萃取,小柱上富集的络合物用乙醇洗脱后富集倍数可达50倍,在乙醇介质中,λmax=545nm,体系摩尔吸光系数ε=1.09×105L·mol-1·cm-1。铅量在0.05～4.0μg/mL内符合比尔定律,本法可用于环境水和食品样品中铅的测定。     

铬天青S–盐酸氯丙嗪–溴化十六烷基三甲铵光度法测定水样中的铁

采用铁(Ⅲ)–铬天青S–盐酸氯丙嗪–溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)四元配合物光度法测定水样中铁的含量。在pH 5.50的HAc–NaAc缓冲介质中,在铁(Ⅲ)–铬天青S–盐酸氯丙嗪显色反应中,加入CTMAB,四元配合物的表观摩尔吸光系数为9.85×10~4 L/(mol·cm),是三元配合物灵敏度的两倍。结果表明,配合物在657nm波长处有最大吸收,Fe(Ⅲ)的质量浓度在0~20μg/(25 mL)范围内与吸光度呈良好的线性关系,线性相关系数为0.999 6,方法的检出限为1.84×10~(–3) mg/L。样品加标回收率为97.3%~98.8%,测定结果的相对标准偏差为1.9%~3.2%(n=5)。该方法灵敏度高,精密度与准确度好,便于在实验室推广应用。     

新试剂2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-氨基苯甲酸的合成及与钯(Ⅱ)的显色反应研究

合成了新试剂2 (2 苯并噻唑偶氮) 5 氨基苯甲酸(BTABA),研究了该试剂与钯(Ⅱ)的显色反应。于pH4.5的乙酸盐缓冲溶液中,形成了配位比为Pd∶BTA BA=1∶2的红褐色配合物,其最大吸收波长为603nm,表观摩尔吸光系数ε为6.56×104L·mol-1·cm-1。钯元素含量在0～25.0μg/25mL范围内服从比耳定律。方法应用于Pd C催化剂样品中钯元素含量的测定,结果令人满意。     

5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯双波长叠加分光光度法同时测定铑和钯

以5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-5-二氨基甲苯(5-I-PADAT)作显色剂,建立了双波长叠加分光光度法同时测定铑、钯的新方法。研究发现,在0.6～1.8 mol/LHCIO4介质中,Pd(II)与5-I-PADAT形成稳定络合物,而在此酸度下,Rh(III)则完全不能反应;在pH4.0～5.2 HAc-NaAc缓冲介质中,Rh(III)与5-I-PADAT可形成稳定紫红色络合物,铑络合物形成后提高酸度至0.24～5.57 mol/L HCIO4介质,该络合物不仅不被分解,而且转化为另一种紫蓝色质子化型体,吸收红移、吸光度显著增大。研究还发现,Rh(III)、Pd(II)与5-I-PADAT形成的络合物,均呈现两个吸收峰,强峰分别位于580 nm和584 nm处,弱峰分别位于538 nm和547 nm处。其各自的强弱峰对应的吸光度之和与溶液中铑、钯的含量具有良好的线性关系。据此,建立了双波长叠加分光光度法同时测得铑、钯新方法。铑和钯的表观摩尔吸光系数分别为εRh=2.76×105L.mol-1.cm-1和εPd=1.14×105L.mol-1.cm-1,灵敏度分别为单波长法测定的1.52倍和1.53倍。铑、钯的质量浓度分别在0～0.5μg/mL和0～1.0μg/mL范围内符合比尔定律。方法用于催化剂中铑和钯的同时测定,结果满意。     

双波长叠加分光光度法测定钯

建立了以新合成试剂5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-1-PADAT)做显色剂双波长叠加分光光度法测定微量钯的新方法.在0.6～2.4 mol/L HClO4介质中,Pd(Ⅱ)与5-I-PADAT反应形成1∶1蓝紫色络合物,该络合物呈现两个强弱不等的吸收峰,分别位于在584 nm和546 nm,吸光度...     

新显色剂2-(2-咪唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺与钯显色反应的研究

研究了新显色剂2-2-(咪唑偶氮)-5-二乙氨基苯胺(IZAEA)与Pd2+显色反应的条件。试验结果表明,在pHL5. 0的HOAc-NaOAc介质中,试剂与Pd2+形成稳定的紫红色络合构,此络合物不被强酸分解,其它金属离子与试剂形成的有色络合构均被强酸分解。络合物的λmax为564nm,试剂的λmax为476nm,对比度△λ为88nm,Pd2+与试剂的络合比为l2,表观摩尔吸光系数为2．81×104L·mol-1·cm-1,Pdz+浓度在0～0．8mg·L-1范围内遵守比耳定律。所拟方法直接测定催化剂和分子筛中微量钯,结果满意。     

4, 5-二溴苯基荧光酮光度法测定微量钯

研究了在十二烷基磺酸钠存在下,Pd(Ⅱ)与4,5 二溴苯基荧光酮的显色反应.试验表明,在pH6 3醋酸 醋酸钠缓冲溶液中,Pd(Ⅱ)与试剂形成1∶4的暗黄色配合物,配合物的最大吸收峰位于376nm波长处,表观摩尔吸光系数ε为1 06×105L/(mol·cm).Pd(Ⅱ)含量在0～12μg/10mL范围内符合比尔定律.所拟方法用于钯催化剂和钯矿样中微量钯的测定,结果满意.     

DMTADAB光度法测定钯

文章叙述了用新合成的试剂4-(4,5-二甲基噻唑偶氮)-1.3二氨基苯(DMTADAB)光度法测定钯的最佳条件。用光度法研究了生成配合物的质子化行为。实验结果表明,在1.2mol/L过氯酸介质中Pd和DMTADAB生成稳定的1:1的蓝绿色络合物,最大吸收波长605nm,表现摩尔吸光系数为5.3×10~4,在0—35μg/25mL Pd的浓度范围内服从比尔定律,已成功地应用于样品中Pd的测定。     

钯(Ⅱ)-水杨基萤光酮-溴化十六烷基三甲基铵三元络合物显色反应的研究

金属离子-水杨基萤光酮(SAF)-溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)三元络合体系已用于钛、锆、铬等的光度测定,但未见用于钯的测定。本文研究了Pd(Ⅱ)-SAF-CTMAB三元络合物显色反应的条件。该反应的灵敏度高(ε=1.17×10~5),是目前水相测定钯高灵敏度的方法之一。经巯基棉分离干扰离子,能显著提高反应的选择性。已用于测定钯催化剂和钯废水中的微量钯,结果较为满意。 1.仪器和主要试剂: 721型分光光度计;UV-300型自记分光光度计。钯(Ⅱ)标准溶液:准确称取纯钯0.1000g,加热溶于王水,加20％NaCl 10滴,蒸至近