电化学中E和ΔrGm的非唯一对应性

指出了电化学反应中n值的非唯一确定性，阐述了电化学反应的Gibbs自由能改变值△rGm与其可逆电池电动势E之间的非唯一对应关系。     

ΔG判据与Δ_rG_m判据的区别

简要说明ΔG与ΔrGm作为方向性判据的区别。其中ΔG判据的适用条件是封闭系统的等温等压过程;而ΔrGm判据是ΔG判据应用于化学反应系统时的进一步推演。ΔrGm代表反应系统在某一时刻的势函数,作为方向性判据,只需要W'=0,而不需要等温等压条件。     

化学反应Δ_rG_m的物理意义

ΔrGm是物理化学中常用的重要物理量,在相应的教材中都有一定的介绍。本文从范霍夫反应等温式出发,经简单的处理,清晰地揭示了ΔrGm的涵义:在有限体系内化学反应的ΔrGm是由两种因素贡献的,即等温等压下发生的纯化学反应的ΔrG m及等温等压下产物与反应物的混合引起的ΔmixG相迭加的结果,且后者是随反应时间不断改变的。     

非水介质中金属卟啉电化学

本文概述在非水介质中合成金属卟啉络合物的电化学。总结反应机理与金属卟啉的氧化和还原的关系,阐明半波电位及电子转移途径与一些因数的关系,如取代基效应,与氮基的轴向配位体配位,与卤素阴离子的轴向配位体配位,与二原子分子的轴向配位体配位,卟啉环体系的特性结构(即立栅式卟啉等),卟啉环的碱度,与溶剂的氢离子键合等。     

维生素E电化学氧化的研究

维生素E又名生育酚,有α、β、γ及δ四种。本文所指的维生素E是α-生育酚即为2,5,7,8-tetramethyl-2-(4',8',12'-trimethyl-tridecyl)-δ-chromanol。其结构式为(图A)及其对映体。它对人体有抗不育症的重要的生物活性,对维生素E的电化氧化机理进行探讨,将有助于揭示它在人体内的氧化化学特性。Kolthoff等人曾研究了维生素E在滴汞电极上的电化学行为。Parker报导了维生素E模型化合物(图B)的阳极氧化,并提出其反应机理。但关于维生素E的阳极氧化机理至今未见报导。本文对维生素E在乙腈、乙醇等不同溶剂中的阳极氧化进行了研究,探讨其氧化     

阳离子表面活性剂增敏碳糊电极电化学测定维生素E胶丸中维生素E的含量

以硝酸作氧化剂,将非电活性的维生素E氧化为具有电活性的醌型化合物-生育酚红,采用循环伏安法研究了生育酚红在碳糊电极上的电化学行为,探讨了阳离子表面活性剂的增敏效果、电极反应机理和表面活性剂的增敏机制。试验结果表明:在乙醇-硝酸(69+31)电解质溶液中,在一定量的阳离子表面活性剂十八烷基三甲基氯化铵存在时,生育酚红在碳糊电极上,具有一对可逆的氧化还原峰,峰电位差为30 mV,维生素E的浓度在1.6×10~(-8)～4.0×10~(-6)mol·L~(-1)范围内与其峰电流呈线性关系,检出限(3S/N)为4.0×10~(-9)mol·L~(-1)。该阳极溶出伏安法应用于分析维生素E药品,回收率在92.9%～110.2%之间。     

非均匀CdSxSe1-x电极的光致发光和电化学发光

用气相扩散法以硒蒸汽处理n-型硫化镉单晶时,在硫化镉晶体表面形成一层组成为CdS_xSe_1-x(0xSe_1-x电极所发射的光谱谱宽(半波频宽,fwhm大于30nm)明显地大于相应的单晶电极所发射光谱的谱宽(半波频宽约为14-25nm).由氩离子溅蚀法所获得的Auger电子能谱数据来看,在实验条件下得到的扩散层的厚度约为0.2-2μm。     

催化剂活性的非法拉第电化学修饰

催化剂活性的非法拉第电化学修饰是最近才出现的新技术。与电催化不同,它不受法拉第定律限制。本文综述了这一方面的研究现状,探讨了其经济性和应用前景。     

电化学发光和电化学生物传感器的研究

本研究小组近年来在电化学发光DNA和适体传感器研究和无标记以及阵列电化学DNA和适体传感器方面进行了一些工作,重点介绍如何提高生物传感器灵敏度进行传感界面设计的一些思路.利用纳米粒子提高灵敏度和再现性的途径主要有三种,一是用纳米材料修饰电极上,提高待测物或探针在电极表面的固定量;二是用纳米材料作为信号分子的载体或信号粒子, 以提高检测信号的强度~([1]);三是纳米材料直接作为信号物质~([2]).     

电化学和电化学发光核酸适体传感器

核酸适体具有亲合力强、选择性高、稳定性好、易于修饰等优点,广泛用于对目标物如蛋白质、小分子等的灵敏检测.电化学具有成本低、灵敏度高、仪器小巧等优点.近年来,构建基于核酸适体的电化学传感器,已经成为一个热门的研究领域.本文重点评述了2005年以来核酸适体的电化学传感器的研究进展,并展望其发展前景.     

缓冲液中聚苯胺的电化学活性和电致变色

使用循环伏安法、恒电流充放电和现场光谱电化学法研究了聚苯胺在氯化钠溶液、磷酸氢钠缓冲液和由氯化锌和氯化铵组成的溶液中的电化学活性和电致变色。在pH457的1mol×dm-3NaCl溶液中,聚苯胺膜的颜色几乎不随电位而变化,循环伏安图上无氧化还原峰,所以聚苯胺仅有很低的电化学活性。在pH457、640、738的磷酸氢钠缓冲溶液中,循环伏安图上有氧化还原峰。随pH值升高,它们的峰电位向负电位方向移动。根据循环伏安图的面积,聚苯胺在02mol×dm-3磷酸氢钠缓冲溶液中的电化学活性,即氧化还原电量约是相同pH值的1mol×dm-3NaCl溶液中的3倍。在pH738、640和pH457的02mol×dm-3磷酸氢钠缓冲液中,聚苯胺吸收峰的波长移动的起始电位分别为010V、030V和040V(vs.AgAgCl电极,饱和KCl溶液)。这种电位移动的趋势与循环伏安图上的氧化还原峰的电位移动相一致。在pH640和pH457的02mol×dm-3磷酸氢钠缓冲溶液中,聚苯胺的可见光谱图上出现一个与电位有关的等吸收点。聚苯胺膜在pH475和pH640的02mol×dm-3磷酸氢钠缓冲液中,当电位从060V下降到-020V(vs.AgAgCl电极,饱和KCl溶液)时,聚苯胺膜的颜色从紫红色变到兰色、绿色和黄色。在pH440、457和492的由25mol×dm-3ZnCl2和30mol×dm-3NH4Cl组成的溶液中,聚苯胺的循环伏安图上均有     

液相色谱-电化学检测法测定小鼠血浆和组织线粒体中的辅酶Q和维生素E

 建立了同时测定氧化型和还原型辅酶Q以及维生素E的液相色谱 电化学检测方法。样品中氧化型和还原型辅酶Q9和Q10 以及维生素E混合物经过液相色谱分离柱分离 ,在 - 5 5 0mV的电化学调节池中将氧化型辅酶Q还原为还原型 ,再经过 15 0mV分析池将样品中原有的还原型辅酶Q和经过调节池还原的辅酶Q以及维生素E一同氧化。该方法用于小鼠组织线粒体和血浆样品中氧化型和还原型辅酶Q9和Q10 以及维生素E的同时检测 ,灵敏度高 ,选择性好 ,结果令人满意。     

一种在非水介质中检测有机化合物微量水的电化学传感器

制备了聚二-(1,10-邻菲啰啉)(1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮)合钌修饰玻碳电极,研究了在非水介质中与水反应后的电极反应,成功构建了一种检测微量水的电化学传感器,建立了在非水介质中检测有机物中微量水的电化学分析法.在含有0.05 mol/L六氟磷酸四丁基胺的乙腈溶液中,采用差分脉冲伏安法,在电位-0.12 V处测得的阳极峰电流与水含量在0.02％～5.66％范围内成正比,检出限为0.005％(S/N=3).将传感器分别应用于乙腈、丙酮、93号汽油、柴油4种有机物中微量水的测定,相对标准偏差小于3.6％,加标回收率为94.1％ ～ 105.0％,测定结果与卡尔费休法相符.     

微处理器及其在电化学和电化学分析上的应用

一、微处理器及微型电子计算机1.微处理器及微型电子计算机简介2.微型电子计算机的组件(1)存储器(2)输入/输出及终端(3)海量存储设备3.微处理器所用的数字系统及数字逻辑(1)数字系统(2)二进制数字的加减乘除及负数运算     

非标记型可卡因电化学适体传感器的研究

小分子物质如药物、多肽、激素和环境污染物的快速、灵敏和特异性的检测对于医学、生化和环境分析等研究具有十分重要的意义.适体是从核酸分子文库中获得的寡核苷酸片段(包括DNA和RNA),能够特异性识别目标物如蛋白、小分子物质和核酸等.     

非标记凝血酶阵列电化学适体传感器的研究

基于自制的集成化三阵列金膜电极,构建了一个简单、灵敏、非标记的凝血酶阵列电化学适体传感器。以聚乙烯不干胶掩膜版法结合金属溅射沉积技术,在FR-4玻璃纤维板上制作了由3个金膜工作电极、1个大面积金膜对电极和1个厚膜Ag/AgCl参比电极构成的集成化金膜阵列电极系统。以集成化金膜阵列电极作为基础电极,采用巯基自组装技术将带巯基的凝血酶适体固定在3个金工作电极表面,巯基己醇封闭后获得三阵列凝血酶适体传感器,以电活性物质铁氰化钾作为电化学探针,基于凝血酶适体和凝血酶结合前后铁氰化钾在电极表面传质的不同导致电流变化进行凝血酶的测定。采用方波脉冲伏安法,铁氰化钾氧化峰电流的变化值与凝血酶浓度在 1.52~63 nmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为0.92 nmol/L。     

非标记凝血酶阵列电化学适体传感器的研究

基于自制的集成化三阵列金膜电极,构建了一个简单、灵敏、非标记的凝血酶阵列电化学适体传感器。以聚乙烯不干胶掩膜版法结合金属溅射沉积技术,在FR-4玻璃纤维板上制作了由3个金膜工作电极、1个大面积金膜对电极和1个厚膜Ag/AgCl参比电极构成的集成化金膜阵列电极系统。以集成化金膜阵列电极作为基础电极,采用巯基自组装技术将带巯基的凝血酶适体固定在3个金工作电极表面,巯基己醇封闭后获得三阵列凝血酶适体传感器,以电活性物质铁氰化钾作为电化学探针,基于凝血酶适体和凝血酶结合前后铁氰化钾在电极表面传质的不同导致电流变化进行凝血酶的测定。采用方波脉冲伏安法,铁氰化钾氧化峰电流的变化值与凝血酶浓度在1.52~63 nmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为0.92 nmol/L。     

非电活性分子的活体电化学分析进展

发展非电活性分子的活体电化学分析方法,对于解析这些物质在生理过程和病理过程中的作用具有重要研究意义. 本综述从三种分析策略出发,简要介绍了最近活体电化学传感器的研究进展：1）设计和筛选高选择性配体,通过将特异性的化学反应转换成电化学信号,发展了新型的非电活性分子的活体分析;2）利用微型孔道里的整流效应,结合特异性配体,建立了非电活性分子的新型分析平台;3）结合微电极阵列技术及同时分析多种输出信号的新型分析模式,实现活体中的多种非电活性物质的同时分析.     

纳米电化学界面的构建及脱氧核糖核酸中碱基对的电化学行为

以玻碳电极为基体,制备了单壁碳纳米管复合聚吖啶橙(SWNTs/POAO)修饰电极。此电极结合纳米材料电催化特性和吖啶橙聚合物薄膜的分子识别能力,以脱氧核糖核酸(DNA)分子中的碱基对为探针,研究了DNA中碱基对的电化学行为。该电极对腺嘌呤(ADE)、鸟嘌呤(GUA)、胞嘧啶(CYT)和胸腺嘧啶(THY)都表现了良好的电催化性,嘌呤碱和嘧啶碱的氧化峰能够完全分离。在pH 7.0的B.R.缓冲溶液中,在0.5~1.3V电位范围内,GUA和ADE分别在0.7V和1.0 V左右出现灵敏的氧化峰,峰电流随其浓度而线性变化。ADE和GUA的检出限分别为1.8×10-9和9.0×10-10mol/L。嘧啶碱基不干扰嘌呤碱基的测定。SWNTs/POAO电极可以用来同时测定DNA中的ADE和GUA。     

邻联茴香胺的电化学和薄层光谱电化学研究

采用电化学和薄层光谱电化学方法，以三电极系统在酸性介质中对邻联茴香胺（ODA）电氧化性质进行了研究，测得邻联茴香胺的克式量电位，电子转移数和扩散系数，实验结果表明，邻联茴香胺在铂网栅电极上的电氧化为可逆的两电子转移过程。