化探样品中钨、锡、钼、铋的光谱定量测定

本文利用水平电极撒样法的特点,结合有关发射光谱的激发理论拟定了用二氧化硅,碳粉为缓冲剂,Ge为内标,在大型光栅摄谱仪上以水平电极撒样的方式进行激发,采用增加电流强度和曝光量,来降低待测元素的检出限的办法,一次取样同时测定化探样品中的钨,锡,钼,铋的光谱定量方法。钨,锡,钼,铋四元素中要降低钨的检出限是比较困难的,本法加入一定量的二氧化硅有利于生成易挥发的氧化钨,使钨的谱线增强。加入适量的碳粉可提高弧温,加快试样的蒸发速度。以二氧化硅和碳粉为缓冲剂对稳定弧焰,降低待测元素的检出限有较好的作用。本法具有简便,快速,易掌握,成本低等特点。方法检出限:对钨1ppm,锡0.5ppm,钼,铋0.1ppm。通过对地矿部GSD化探标样及冶金部MGD标样进行测定、结果令人满意。     

环境样品中总汞测定方法的建立——吹扫-金柱捕集-(双柱)热脱附-冷原子荧光法

基于美国环境保护局(U.S.Environmental Protection Agency,USEPA)1631方法,自制双柱热脱附装置,以国产AF-610B型原子荧光仪为检测器,搭建吹扫-金柱捕集-(双柱)热脱附-冷原子荧光系统,用于测定环境样品中的总汞。对吹扫流速、吹扫时间和尾吹流速等实验参数进行了优化。双柱热脱附装置的脱附效率为99%—100%。在最优测定条件下,仪器检出限为5.0pg,海水测定的方法检出限为0.50ng/L,土壤、沉积物和红树样等固体样品测定的方法检出限为1.0ng/g。采用基底加标回收率法和参考样,验证了该系统的准确可靠性。结果表明,海水、土壤、沉积物和红树植物组织等样品的基底加标回收率均符合USEPA的限定范围,土壤参考样(ESS-4)和近海海洋沉积物参考样(GBW07314)的测定结果在参考值的可控范围内。该系统可满足环境样品中总汞测定的要求。     

X射线荧光光谱成型滤纸片法测定生油岩抽提物中的钒和镍

本文提出以成型滤纸片作为标样与试样的支撑材料，点滴法制备样片，用钒和镍的有机金属标准试剂配制标准样品，以透空照射法直接测定生油岩抽提物中的钒和镍，方法检出限较低，制样与测量精度好于５％。方法简单、快速和实用。     

偏振激发-能量色散X-射线荧光光谱法快速分析地质样品中34种元素

报道了利用偏振激发 能量色散X 射线荧光光谱法快速定量分析地质样品中 34种元素所得到的结果。制样方法采用粉末压片法。原子序数低于Fe的元素采用基本参数法 ,Fe及其他元素采用散射线内标法进行校准。实验中分别采用了高取向热解石墨 (HOPG) ,Al2 O3 ,Mo ,Co等不同偏振靶 (或二级靶 ) ,对目标元素组进行选择激发和探测。在总测量时间为 6 0 0s·(每个样品 ) -1的条件下 ,得到的各元素的检出限达到 0 5～ 30 μg·g-1。     

火焰发射光谱法测定碱金属元素的研究

本文研究了火焰发射光谱法测定钾、钠等碱金属元素的各种测定条件，选择其最佳条件。通过标准样品的测定，试验了该方法的准确度、精密度、直接可测定的浓度范围、检出限以及不同燃烧器对测定的影响。试验结果表明，浓度范围在0.5－46微克／毫升时，回收率为97－102％；同一试样分别称样10次测定结果，其标准偏差为0.0049；浓度范围为0－50微克／毫升时，校准曲线呈直线，而用原子吸收方法，大约至5微克／毫升浓度时校准曲线已开始弯曲，火焰发射光谱法可节省空心阴极灯，从而使测定更简便快速。因此，火焰发射光谱测定碱金属元素比原子吸收光谱法更优越。     

植物样品中某些金属元素的X射线荧光光谱测定

本文介绍了一种测定植物样品中某些金属元素的X射线荧光光谱分析方法。对于试样中含量较高的元素系采用粉末压片法测定。其标准样品的制备是采用纤维素粉稀释标准参考物质GSD~*配制,以峰背比法校正基体效应。用此法测定了日本胡椒叶标样NIES Nol,中国桃叶标样(82301)及粮食样玉米粉中Fe、Mn、Cu、Zn、Sr、Rb、K、Ca等元素,所得结果示于表1。各元素的检出限为Fe—1ppm,Mn—1ppm、Cu—3ppm、Zn—2ppm,Sr—2ppm、Rb—2ppm、K—3ppm、Ca—4ppm。GSD系中华人民共和国地质矿产部制备的八个水系沉积物标准样品中GSD6和GSD8。对植物中含量比较低的元素则先用混合酸(HNO_3+HClO_4=4+1)将试样消解,然后用络合剂DDTC将欲测定的元素浓缩富集到一张滤膜上。本文研究了富集这些元素的最佳条件(pH沉淀剂种类及干扰离子的影响),对Cu、Ni、Co三元素所得回收率分别为98.2—99.9%,86.8—89.9%,89.5—91.5%,用此法测定了大米及小麦秸杆中Cu、Ni、Co的含量,所得结果与其它方法相符。     

ICP-MS测定电吸附找矿泡塑样品中微量元素

建立了电感耦合等离子质谱法(ICP-MS)测定电吸附找矿泡塑样品中钒、铬、锰、钴、镍、铜、锌、镓、铌、钼、银、镉、金、铊、铅和铋等16种微量元素的方法。进行了灰化法-王水提取、硝酸-过氧化氢消解-王水提取和沸水浴王水提取试样的比较实验,以硝酸-过氧化氢-王水提取法为最佳样品分解方法。对仪器工作参数进行了优化, 选取103Rh和185Re作为测定元素的内标元素, 进行了测定同位素的选择及干扰的消除等实验, 测定元素校准曲线的相关系数都在0.999 8以上, 各元素的检出限分别为0.001～2.2 μg·g-1, 精密度介于1.39%～4.84%之间, 样品加标回收率为94.86%～105.2%。方法简便快速,已应用于大量泡塑样品分析。     

X射线荧光光谱法测定地震地球化学样品中的主微量元素

地震地球化学样品中的主微量元素蕴含着丰富的地震信息,因此如何准确、经济、快捷地测定样品中主微量元素是目前很多学者关注的焦点.本文利用X射线荧光光谱仪,采用熔融法和粉末压片法测定地震地球化学样品中的主微量元素,方法的准确度用GBW 07110和GSS-1标准样品验证,结果均在标准范围内;方法的精密度用GSS-1标准样品检验,除Cr、Sm、Th、U4种元素的相对标准偏差(RSD)大于10％外,其余被测元素的RSD均不大于7.78％.实验表明采用熔融法制样,使样品成为非晶态共熔体,从而消除了样品的矿物效应和粒度效应,适宜测量地震地球化学样品中的主量元素,准确度高;粉末压片法能显著地提高峰背比值,降低元素检出限,具有方法简便、灵敏、准确等优点,能很好的测量地球化学样品中的微量元素.同时,X射线荧光光谱法多元素分析、非破坏性测定和成本低等优点备受学者青睐.     

干法灰化-原子荧光光谱法测定植物样中痕量锗

锗是对人体有益的重要稀有元素,但锗在植物样中含量很低。目前锗的前处理方法主要采用湿法消解和微波消解两种,以上的前处理方法试剂用量大,称样量小,检出限难以满足植物样中锗的分析要求。氢化物发生-原子荧光光谱法测定锗等易形成共价氢化物的元素相对其他的方法具有明显的优势。为降低测定植物样中锗的检出限,准确测定植物中的锗。实验采用干法灰化法对植物样中锗进行富集,建立了植物样中痕量锗的氢化物发生-原子荧光光谱测定方法。实验了温度对植物样灰化的影响,结果表明,即使温度高达900 ℃也不会造成锗的挥发损失,进一步试验表明在600 ℃灼烧4 h,即可将植物样灰化完全。实验了灰化后样品的消解方法,确定了灰化后样品采用硝酸、氢氟酸和硫酸进行分解。采用大称样量高温灰化减少了试剂用量,有效降低了方法检出限,改善了方法精密度。方法检出限达到0.27 ng·g-1,方法精密度(RSD)在3.99%～6.81%,经生物国家一级标准物质验证方法准确可靠。     

悬浮液进样-全反射X射线荧光光谱法测定食品中的多无机元素

对于食品中多无机元素的检测控制急需一种样品前处理简单快速、检出范围广的分析方法,因此通过考察不同分散剂、颗粒粒径大小、悬浊液中样品质量浓度以及内标元素对全反射X射线荧光光谱法测试结果的影响,建立了快速、便捷的悬浮液进样-全反射X射线荧光光谱法测定食品中多无机元素的方法。实验结果表明:去离子水(Milli-Q water),聚乙二醇辛基苯基醚(Triton X-100)和硝酸三种不同分散剂中,光学显微镜下形貌上Milli-Q water和Triton X-100作分散剂较HNO_3样品分散更均匀, Milli-Q water作分散剂其测量结果较Triton X-100更准确;试样经研磨,并用激光衍射粒度分析仪测定试样研磨前后的颗粒粒径大小,发现平均颗粒粒径小的样品全反射X射线荧光光谱法测试结果准确度更高;称取不同量样品于相同量分散剂中,看出随着悬浮液中样品质量浓度增加,回收率会增大或降低;实验中分别应用Ga或Se为内标元素定量分析GBW08571贻贝样品,但是由于所测元素As和Se是相邻元素,引起谱线重叠,进而Se为内标元素会影响As元素定量分析的准确度,因此为避免内标元素对测量元素产生谱线干扰,实验中选择Ga为内标元素。用该方法测定了四个有证标准物质(食品类),四个标准物质中无机元素的测量值和标准值比较,大多元素(除Ca元素)回收率集中在80%～120%间, RSD小于15%,且对于不同含量范围的元素,用该方法测定均能获得可靠的测试结果,相对于需消解的电感耦合等离子体原子发射光谱法和质谱法的方法,用悬浮液制样-全反射X射线荧光分析测定食品中的多元素更快速、便捷。     

微波消解-ICP-MS同时测定母乳中Ca和P的方法研究

采用微波消解法作为保鲜母乳的样品前处理方法,应用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法同时测定其中的Ca和P含量。通过优化试样消解条件及ICP-MS仪器测定条件,选择适宜的内标元素、同位素质量数、EPA200.8标准干扰校正方程,利用奶粉(GBW10017)国家标准物质及添加回收率实验验证方法的准确度与可靠性,元素测定值均在标准值允许范围内;试样平行测定相对标准偏差(RSD)≤2.40%,添加回收率在102.8%～104.0%。研究方法准确、可靠,线性动态范围宽,不必稀释样品,适合批量样品多元素同时分析,弥补了原有国家标准中不同元素不同方法分别测定的不足。     

卡尔曼滤波ICP－AES法分析稀土元素及其对光谱干扰的校正

本文以卡尔曼（Ｋａｌｍａｎ）滤波ＩＣＰ－ＡＥＳ法进行稀土元素分析，并研究了卡尔曼滤波对其光谱干扰的校正，以及富线基体元素对待测元素、待测元素之间的影响，考察了该方法的检出限、精密度和准确度以及影响滤波的因素。结果表明，该法能有效地消除和校正光谱干扰，减少对分析谱线的选择，改善分析的检出限，分析速度快，结果准确可靠，可适合各种稀土试样（高纯稀土、混合稀土）的日常分析。     

酸解微波灰化-ICP-OES测定石油沥青中的钙、铁、钠、镍和钒元素

采用微波灰化-电感耦合等离子体-发射光谱法测定石油沥青中的钙、铁、钠、镍和钒元素.石油沥青样品通过硫酸酸解处理,解决了样品无法低温灰化的问题,并对微波灰化温度、硫酸用量、升温程序及样品称样量进行了详细研究,结合差示扫描量热法确立了石油沥青微波灰化前处理的最佳条件.钙、铁、钠、镍和钒元素方法检出限分别为0.04、0.10、0.64、0.28、0.22mg·kg-1.加标回收率在79.7％-97.8％之间,相对标准偏差为3.4％-8.3％,重复性和回收率实验结果表明该方法能满足石油沥青中元素分析的要求.     

微波辅助电感耦合等离子体光谱法进行RoHS限定的重金属检测

电子电气产品中有害金属已经引起了人们高度关注。针对RoHS指令的巨大压力,文章展示了微波消解制样,ICP-OES(电感耦合等离子体发射光谱法)测定电气电子产品中Cr, Hg, Pb, Cd的痕量浓度的整个过程,并对该法的精确度、回复率、重现性和干扰问题做了讨论。研究表明,微波消解较之传统制样方法可更快速、无损失、无污染的制备试样。通过对整个工作日不同时间内和不同波长处四种重金属回复率分析,85%～115%的精度范围说明微波消解制样、试样介入系统及ICP检测过程损失和污染较小。重现率实验表明在工作时间内ICP具有较好的稳定性及材质效应较小。采用标准添加技术或内元素校正法可以有效克服Ni,As,Fe等对Cd的干扰,从而解决了原子吸收光谱法分析中棘手的难题。对于背景线漂移或光谱交叠问题采用多波长同时选择和两纠正点方法得以很好地解决。同时,样品、标准溶液和标准添加溶液中的痕量重金属元素分析可达到较小的相对标准偏差(<3%)和较低检出限(3σ<1 μg·L-1, n=5),这些说明ICP-OES具有高精度和高可靠性。这为要求符合欧盟环保指令限定范围的电子电气业提供了较好的技术支持。     

ICP-AES测定饮用水源中的Cu、Mn、Pb、Cd、Zn

用ICP－AES法同时测定饮用水源中的Cu、Mn、Pb、Cd、Zn等重金属元素，具有基体效应小、测量范围宽等优点。检出限为0．2－4．0μg/L，回收率为91．5％－103．9％，相对标准偏差为0．29％－1．5％，测定密码样与实际样品，结果令人满意。     

X射线荧光光谱分析方法的检出限测量方法研究

X荧光光谱仪器发展迅速,应用领域广泛,由于其能够快速、准确分析样品,不需要繁琐的前处理和耗材,已能替代部分传统AAS, ICP和ICP-MS等分析仪器。如何准确地评价其应用性能,以更便捷地使用,常用检出限作为评价方法的重要指标。检出限计算方法和形式较多,一般等于空白样品的3倍标准偏差,在实际样品分析时,小于检出限的含量,不可检出;大于检出限、小于定量限的含量,可定性分析;大于定量限的含量,可准确分析。XRF计算方法和分析领域中常用的检出限计算方法不同,传统分析方法测量值符合正态分布,是连续分布;XRF测量值属于泊松分布,是离散分布,只有在计数足够大的时候才能接近正态分布。在实际分析中,往往不会耗时去积累足够大的计数。介绍了7种检出限的计算方法：X荧光泊松分布法、 K倍标准偏差法、线性校准法、 RSD法、 SD直线外推法、环境监测分析法、海洋监测规范法。以X荧光重金属检测仪的检测数据为例,测试6个大米粉参考样品中Pb, As和Cd元素含量,详细对比了各方法的计算过程和考虑因素。由于实际样品中很难找到绝对不含被测元素的空白,以近似空白样品替代。泊松分布方法测试次数最少,测2次即可快速准确计...     

光谱分析中卤化反应的研究

在电弧粉末法光谱分析中,经常采用卤化反应来加速某些元素的蒸发速度。但是如何取得最充分的卤化反应效率,是很值得研究的课题。在以往的工作中,对卤化剂及电极形状方面考虑较多,如用加罩电极,双电弧电极,深孔电极,杯形电极等,然后把卤化物或卤化物与其它物质混合物直接加入到样品中装入电极,待其在热电弧中起卤化反应,使某些元素分馏蒸发,降低被测元素检     

ICP-MS快速测定土壤样品中的稀土元素

建立了一种对土壤样品中15种稀士元素进行同时快速测定且经济可行的方法.试样用氢氟酸、硫酸分解处理,用王水提取,稀硝酸定容后,通过三通在线进样方式引入内标元素铑(Rh),使用ICP-MS进行测定.对27件土壤国家标准物质进行测定,其结果与推荐值基本一致.方法的检出限、准确度和精密度(RSD,n=12)均满足相关标准要求.对部分样品进行密码重复分析,证实本方法可靠.     

ICP-AES测定钾长石中K、Na、Fe、Ti等元素

研究了ICP发射光谱法同时测定钾长石中K、Na、Fe、Ti等元素，确定了各元素的检出限，回收率在96％-103％之间，RSD小于1．5％，该方法用于样品测定，结果令人满意。     

聚氨酯人造革中Pb和Cd的ICP-AES测定

ICP- AES法测定聚氨脂人造革中 Pb、Cd两元素 ,研究了干扰情况 ,确定了各元素的检出限 ,方法回收率在 97%— 110 %之间 ,RSD均小于 5 .0 % ,该法用于样品测定 ,结果令人满意