核自旋偶合常数的计算(Ⅱ)简单分子(离子)偶合常数2J的计算

本文把计算隔一个化学键的偶合常数¹J的原理和方法推广到简单分子(离子)中隔两个化学键的偶合常数²J的计算。对10种氢化物和14种氟化物的计算结果表明,除了个别化合物的计算值与实验值相差较大外,一般都能较好地符合。     

C-P(V)键核自旋偶合常数的理论研究

利用自然杂化轨道,以从头算级别的理论计算方法,选择较小基组STO-3G,研究了C-P(V)键的核自旋偶合常数,并用三种化合物进行验证,理论计算值较好地与文献值相符合.     

C-F键核自旋偶合常数的理论研究

利用密度泛函中B3LYP方法,选择6-31G**3基组, 研究了四组分别为10、20、30、40个分子的C-F键的核自旋偶合常数,由此拟合出4个计算核自旋偶合常数的公式,并用4种化合物分别进行检验,理论计算值较好地与文献值相符合.     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究Ⅲ、α-C-H键核自旋偶合常数1JCH

报道了一种计算直接键连原子间的核自旋-自旋偶合常数的通用关系式,结合CNDO/2分子轨道方法和自然杂化轨道方法,具体计算了一些极性α-C-H键的核自旋偶合常数。结果表明,本文方法适合于多种类型的直接键连原子间的偶合常数的计算,且与已有实验值吻合一致.     

C-H 键和C-C 键核自旋偶合常数的理论研究

利用PM3级别最大重迭对称性分子轨道法和最大键级杂化轨道方法,计算了系列烃类化合物的杂化轨道和电荷分布,拟合出计算C-H及C-C偶合常数的简单关系式. 研究了各种烃类分子中不同的C-H键和C-C键偶合常数,理论计算值和实验数据都较为符合. 进一步验证了直接键连¹J_CX偶合常数主要取决于偶合作用中的Fermi接触项,为从简单价键理论角度解释和计算¹J_CH和¹J_CC提供了一种简便直观的方法.     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究Ⅲ、α─C─H键核自旋偶合常数￣（1）J＿（cH）

报道了一种计算直接键连原子间的核自旋─自旋偶合常数的通用关系式，结合ＣＮＤＯ／２分子轨道方法和自然杂化轨道方法，具体计算了一些极性α─Ｃ─Ｈ键的核自旋偶合常数。结果表明，本文方法适合于多种类型的直接键连原子间的偶合常数的计算，且与已有实验值吻合一致．     

直接键链13C-1H的核自旋偶合常数的理论研究

用一种计算直接键链原子核自旋偶合常数¹J_A-B的统一的半经验关系式，研究了各种代表性的环状分子及非环状分子的¹J_C-H的核自旋偶合常数，计算值与实验值吻合的较好, 说明该统一的半经验关系式既可适用于非环状分子又可适用于环状分子化合物体系的直接键链原子的核自旋偶合常数¹J_C-H计算.     

用于测量J偶合常数的同时多层选择性恒时J分解谱的方法(英文)

标量偶合是核磁共振(NMR)波谱的一个重要参数.其中氢-氢偶合能提供关于分子结构的有用信息.但是,在复杂的偶合网络中解析出氢-氢偶合常数(J_(H-H))较为困难.本文提出了一种基于空间编码选择性恒时演化的测量J_(H-H)的方法,利用一次实验就能解析分子中所有氢核的偶合网络,并测量J_(H-H).该方法被称为同时多层选择性恒时J分解谱(SMS-SECTJRES).它结合空间编码梯度和选择性恒时演化,并利用平面回波谱成像(EPSI)采样模块,从不同的空间位置提取出对应不同氢核偶合网络的J分解谱,促进了NMR技术在分子结构解析中的进一步应用.     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究V.~(13)C-~(13)C和~(13)C-~(31)P核自旋偶合常数~1J_(CC)和~1J_(CP)

在前文工作的基础上，结合ＭＮＤＯ／ＥＨＭＯ分子轨道方法和自然杂化轨道方法，具体计算了ＣＣ键和ＣＰ键的核自旋偶合常数．计算结果表明，１ＪＣＣ和１ＪＣＰ主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定．为从简单价键理论角度解释和计算１ＪＣＣ和１ＪＣＰ值提供了简便直观的方法．     

~(129)Xe核自旋极化转移增强分子的核磁共振信号

激光极化的12 9Xe核具有极高的非平衡极化度和长的弛豫时间 ,这一特点使得它能够极化转移增强液体、固体或者固体表面分子中原子核自旋极化。因而 ,提高了它们的核磁共振探测灵敏度和扩展了在材料和表面科学研究中的应用。综述激光极化12 9Xe核与其它分子中原子核之间的极化转移研究与进展 ,介绍相关物理机制和参数的测量。     

最高量子相关谱技术在同核偶合常数测定中的应用(英文)

偶合常数是一个重要的NMR参数,其数值与分子中化学键的二面角有关,可以为分子结构研究提供很重要的信息.多维NMR谱由于具有较大的化学位移分辨率,因此常常被用来测定同核或异核自旋-自旋偶合常数.本文介绍了利用最高量子相关技术(MAXY)测定同核偶合常数的方法.MAXY是最近发展的一种多维NMR谱编辑技术,可以使不同官能团(CH,CH₂,CH₃)的相关峰分布于不同的图谱区域,因此比常规的二维谱具有更高的化学位移分辨率.而且被分离开来的NMR相关峰呈吸收性线型,能清楚地展示各自的偶合分裂特征,可以直接用于测定偶合常数.     

范德瓦耳斯分子K~(39)Xe~(129)中的自旋-转动对自旋交换耦合常数之比的确定

光泵的方法被用来确定K~(39)Xe~(129)范德瓦耳斯分子中的自旋-转动耦合常数对自旋交换耦合常数的比值X。详细地讨论了这些测量理论。 得到比值X=γN/α=4.8(1)。     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究IV、13C-15N和13C-19F核自旋偶合常数1JCN和1JCF

首次报道了直接计算偶合常数¹J_CN和¹J_CF的线性关系式,结果表明,¹J(CN)和¹J_CF主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定,且偶合相互作用中的Fermi接触项仍是最主要的.为从简单价键理论角度解释并计算J_CN和J_CF的值提供了简便直观的方法.     

B~(4 )和H相互作用过程中径向偶合的理论计算

利用原子轨道展开的方法 ,对B4 和H碰撞过程中的径向偶合进行了理论计算。为了使计算结果精确并保持连续性 ,在波函数中加入了电子转移因子 ,并在中低能量范围内计算时对所使用的量子力学方程做了半经典近似。所得结果以曲线形式给出 ,是研究离子和原子相互作用的较直观的方法。     

CH3I分子的光解离的自旋-轨道从头计算

采用从头计算二阶自旋-轨道多组态准简并微扰理论计算了碘代甲烷CH3I分子与基态2I03/2和激发态2I0#1/2原子解离极限相关联的势能曲线.计算了CH3I分子的吸收谱,分析了CH3I分子的光解离过程,并估计了激发态碘原子2I0#3/2的量子产额.计算结果表明.该方法可用以解释光解离实验结果.     

直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究V.13C-13C和13C-31P核自旋偶合常数1JCC和1JCP

在前文工作的基础上,结合MNDO/EHMO分子轨道方法和自然杂化轨道方法,具体计算了C-C键和C-P键的核自旋偶合常数.计算结果表明,¹J_CC和¹J_CP主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定.为从简单价键理论角度解释和计算¹J_CC和¹J_CP值提供了简便直观的方法.     

A≈190区超形变带自旋指定的再讨论(Ⅲ)奇奇核

讨论了奇奇核超形变旋称伙伴带中的ΔI=1颤动现象.采用光滑化的Y跃迁能量(即扣除去振荡起伏部分),系统地讨论了A=190区奇奇核超形变带的自旋值.旋称伙伴带的ΔI=1颤动现象的存在,对奇奇核超形变带的自旋指定没有影响.     

e-Ar(3p54s,J=2)的微分散射截面

电子与氩原子激发态的碰撞是个很重要的过程，对研究发射的光谱、激光物理和等离子体过程都很有意义.分析3p⁵4s的3p⁵4p J=3能级截面提供了很有价值的原子物理过程，也为在强激光场作用下氩原子发射高次谐波的单原子行为提供依据. 关键词：     

双奇核~(172)Re的高自旋态

对149Sm(27Al,4n)172Re反应产生的172Re在束γ的实验数据进行了重新分析,新发现了可归属于172Re的3个转动带,由此建立了由6个转动带构成的172Re高自旋态能级纲图。依据相邻核的带结构知识和推转壳模型分析方法,对新发现的3个转动带的准粒子组态进行了指定,讨论了它们的转动特征。     

自旋玻璃LaFe_yNi_(5-y)的磁性研究

本文报道了金属间化合物LaFe_yNi_(5-y)(0.5≤y≤1.1)的自旋玻璃特性。测定了样品的自旋玻璃冻结温度T_f。y≤0.9时,在一定温度下,样品中发生顺磁-自旋玻璃转变,T_f近似为y的线性函数,y≥1.0时,材料将发生顺磁-铁磁-自旋玻璃转变。