催化剂集团结构适应理论在加氢反应中的应用实例——提高苯二甲腈加氢制苯二甲胺得率

一、引言催化加氢在催化反应中占有重要地位.应用催化剂集团结构适应理论观点,使一些原来似乎没有联系、彼此孤立甚至矛盾的现象,得到合理的解释.本文将着重介绍一个具体的应用实例,即用加氢催化剂的集团结构适应理论来解决苯二甲腈催化加氢制苯     

集团结构适应理论与亨格尔反应催化剂

一、引言亨格尔(Henkel)反应一般指苯羧酸盐羧基转位、歧化或苯直接羧化的反应,是合成对苯二甲酸的常用方法。亨格尔反应一般以羧酸钾盐形式进行,用镉、锌等元素的氧化物或盐类为催化剂,在二氧化碳加压和一定的温度下反应。反应过程中伴随着复杂的相变,最后往往以稳定     

醇脱水、脱氢反应催化剂与集团结构适应理论

一、引言醇脱水、脱氢催化反应的较详细研究已达数十年,虽然积累的经验及数据巳较丰富,反应不算复杂,但迄今对反应机理及活性中心尚有争辩,即使对于同一种催化剂,亦是如此.我们认为反应机理可随催化剂及醇种类的不同而改变.但这并不妨碍我们从中抽取催化剂选择的共同原理.它对多相催化理论的发展及实际应用均有意义.本文讨论     

间(对)二甲苯氨氧化与催化剂集团结构适应理论

从丰富的石油产品——间(对)二甲苯用氨氧化法制成的苯二腈是生产现代高效低毒农药“百菌灵”和合成纤维的重要化工原料,亦可用来制造性能优良的环氧树脂硬化剂和塑料增塑剂。二甲苯氨氧化法亦是国外石油化工方面新兴的技术之一。该法关键在于催化剂。在毛主席革命路线指引下,本科研根据广泛的科学实验,寻找及创制出几种性能优良适合工业应用的较佳催化剂,小试结果和扩试结果都达到颇高水平。对我国工农业及国防建设有其重要意义。根据大量的实践事实,本科研并初步总结出“催化剂集团结构适应理论”轮廊,在选制高得率催化剂时曾发挥一定的指导作用,并希望可用来指导今后各种原料的氨氧化及氧化工作。     

多壁碳纳米管负载的碳化钼催化剂在玉米油加氢脱氧反应中的应用

将多壁碳纳米管负载的碳化钼催化剂用于玉米油的加氢脱氧反应以制备柴油类烃,结果表明,该类催化剂对玉米油加氢脱氧反应具有极高的转化率和选择性.结合XRD、Raman、TEM、IR、TG等催化剂表征技术,考察了载体多壁碳纳米管的预处理条件、管径、表面缺陷浓度等因素对催化剂活性和玉米油加氢脱氧反应的影响.在氢压2.5 MPa、反应温度260℃、搅拌速率500r·min-1的实验条件下反应3h后,玉米油在Mo2C/MWCNT上加氢脱氧制备柴油类烃的反应转化率接近90%,烃类选择性达到了98%.     

间(对)二甲苯氨氧化与催化剂集团结构适应理论(续)

三、理论部份(一)反应机理毛主席教导我们:“马克思主义的哲学认为十分重要的问题,不在于懂得了客观世界的规律性,因而能够解释世界,而在于拿了这种对于客观规律性的认识去能动地改造世界.”我们研究及讨论反应机理的目的亦是如此.在所提出的催化剂集团结构适应理论中尤其着重催化剂选择和反应机理的连系.Hadiey、Qgata 及 Suvorov 等曾讨论     

改性核桃壳炭负载的碳化钼催化剂的制备及其在玉米油加氢脱氧反应中的应用

将核桃壳等可再生资源转化为能源或化工产品,是双碳目标的指引方向之一。核桃壳炭是核桃壳快速热解制备生物油的固体残渣,由于其低比表面积和较差的孔隙率,难以直接使用。用FeCl₃活化剂对核桃壳炭进行改性,并将其与常用的KOH改性做对比,通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、BET方法、拉曼光谱、N₂等温吸脱附曲线等系列表征,发现相较核桃壳炭,改性核桃壳炭的石墨化程度有所提高,其中,用FeCl₃改性的核桃壳炭的比表面积由1.6 cm²·g^-1提高至377 cm²·g^-1,孔容由0.004 6 cm³·g^-1提高至0.074 cm³·g^-1,呈现丰富的海绵状孔结构,且收率(61.2%)高于用KOH改性的核桃壳炭(35.8%)。将用FeCl₃改性的核桃壳炭负载的碳化钼催化剂用于玉米油加氢脱氧反应,玉米油转化率和烃类产率分...     

以活性炭为载体的碳化钼催化剂在香兰素加氢脱氧反应中的作用

XRD,TEM,N2-吸附等表征手段表明,在700℃下以碳热氢还原方法制备的粒径在1~4nm的β-Mo2C,能够均匀分散在活性炭载体上.在温和条件(100℃,氢压1.0MPa,3h)下,以水作为反应溶剂,质量分数为20.0%的Mo2C/AC催化剂催化香兰素的加氢脱氧反应转化率高达93.2%,2-甲氧基-4-甲基苯酚的选择性达到53.8%.随着负载量的增加,Mo2C/AC催化剂的比表面积呈下降趋势,其活性先增强后减弱,而当负载量增加到一定程度后,Mo2C粒子在载体上发生团聚,导致催化活性大幅度降低.根据原料和产物浓度随时间的变化曲线,提出加氢脱氧反应以香兰醇作为中间产物,经过2步加氢步骤生成2-甲氧基4-甲基苯酚,且第1步加氢反应速率大于第2步.使用多次后,Mo2C/AC催化剂的催化活性几乎不变,说明其具有工业应用前景.     

PdAu/Al_2O_3合金纳米催化剂的合成、表征及其在4-氯硝基苯加氢中的应用

采用乙二醇连续还原法合成了不同摩尔比的PdAu合金纳米颗粒.利用XRD、TEM、DRIFT-IR和紫外可见光光谱表征技术对其进行了表征.结果表明,纳米Pd种子与氯金酸钠发生置换反应,表面元素重新排布,Pd、Au纳米颗粒以PdAu合金形式存在,且合金粒径大小可控.将不同摩尔比的PdAu合金纳米颗粒采用共沉淀法负载到Al_2O_3载体上,制得PdAu/Al_2O_3催化剂,并将其应用于4-氯硝基苯的加氢反应中.与Au/Al_2O_3、Pd/Al_2O_3催化剂(4-氯硝基苯转化率为0和37.4%)相比,PdAu/Al_2O_3催化剂大大提高了4-氯硝基苯加氢活性,其中PdAu-1/0.5/Al_2O_3催化剂具有最高的催化活性,4-氯硝基苯转化率为69.4%,这可能归因于PdAu合金纳米颗粒间的协同效应和PdAu与Al_2O_3载体间的强相互作用.     

分形理论在城市化评价中的应用——以乌鲁木齐市为例

在论述、分析城市化内涵的基础上,将分形理论引入到城市化评价中,从理论上论证了分维值作为空间城市化水平数量指标的科学性与可行性,并以乌市部分城区为研究区,以TM图像为数据源、以GIS为操作平台,计算获得了数值结果,对理论进行了验证。     

合成试剂及反应Ⅱ: 聚合物试剂——硫醚-氯络合试剂的合成及其在醇氧化中的应用

从1963年Merrifield首次利用聚合物作载体合成多肽以来,聚合物试剂的发展极为迅速.聚合物试剂在有机合成中的应用,引起了人们普遍的重视.近年来,聚合物试剂已被广泛地用于精细有机合成和多肽、糖、核苷酸、萜类、生物硷、激素等天然产物的合成.