α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合研究——Ⅰ.共聚反应动力学及机理

本文研究了以正丁基锂为引发剂、四氢呋喃为极性添加剂、在环己烷中进行α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合。通过共聚反应动力学的研究,提出了聚合机理,求得了两种单体通过不同聚合活性种增长反应及解聚反应的速度常数及活性种间的络合平衡常数。     

α-甲基苯乙烯与丁二烯在环己烷中阴离子共聚合研究——共聚合反应动力学及机理

 以正丁基锂为引发剂,四氢呋喃为极性添加剂,环己烷为溶剂,研究了α-甲基苯乙烯与丁二烯的共聚反应动力学规律,求得了两种单体通过不同聚合活性种增长反应及解聚反应的速度常数,提出了多活性种存在下伴有解聚的共聚反应机理。     

α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合研究——Ⅱ.共聚组成及单体表观竞聚率

 本文研究了以正丁基锂为引发剂、四氢呋喃为极性添加剂,在环己烷中进行α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合。通过共聚组成及聚合活性种研究,由反应机理推导了该体系的共聚组成方程,求得了不同[THF]下的表观竞聚率值r₁和r₂。     

α-甲基苯乙烯与丁二烯在环己烷中阴离子共聚合研究——共聚合反应动力学及机理

以正丁基锂为引发剂,四氢呋喃为极性添加剂,环己烷为溶剂,研究了α-甲基苯乙烯与丁二烯的共聚反应动力学规律,求得了两种单体通过不同聚合活性种增长反应及解聚反应的速度常数,提出了多活性种存在下伴有解聚的共聚反应机理。     

α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合研究——Ⅱ.共聚组成及单体表观竞聚率

本文研究了以正丁基锂为引发剂、四氢呋喃为极性添加剂,在环己烷中进行α-甲基苯乙烯与苯乙烯阴离子共聚合。通过共聚组成及聚合活性种研究,由反应机理推导了该体系的共聚组成方程,求得了不同[THF]下的表观竞聚率值(?)和(?)。     

α-甲基苯乙烯与丁二烯阴离子共聚组成研究

本文研究了BuLi-THF引发α-甲基苯乙烯与丁二烯在环己烷中阴离子共聚的共聚组成与聚合活性种的关系,建立了多活性种存在下伴有解聚的共聚组成方程,求得了不同[THF]下的单体表观竞聚率γ_1和γ_2值,并估算了它们的误差。     

苯乙烯-氯甲基苯乙烯-丙烯酸的胶乳微球共聚合

采用无乳化剂乳液聚合方法,研究了苯乙烯-氯甲基苯乙烯-丙烯酸胶乳微球的共聚合反应,探索了影响聚合反应的因素和规律,改善了微球的性能,有效地控制了微球的聚合稳定性和粒子形态,制备出单分散性好、表面清洁的胶乳微球。     

异丁烯与对氯甲基苯乙烯正离子共聚合研究

以四氯化钛(TiCl4)、二氯乙基铝(AlEtCl2)、倍半铝(AlEt1.5Cl1.5)、三氯化铝(AlCl3)等路易斯酸为共引发剂,水或枯基醇(CumOH)为引发剂,在-80℃下的正己烷/二氯甲烷(V/V=6/4)的混合溶剂内,研究了异丁烯(IB)与对氯甲基苯乙烯(p-CMS)的正离子共聚合.利用示差凝胶渗透色谱仪(GPCRI)以及核磁氢谱(1H-NMR)对共聚物的表观分子量及分子量分布、共聚组成等进行分析,采用KelenTüd?s与Yezreielv-Brokhina-Roskin法计算了单体竞聚率,初步探讨了p-CMS与IB正离子共聚合的反应机理.结果表明,AlEtCl2、AlEt1.5Cl1.5、AlCl3均可催化大分子间的烷基化反应,产生凝胶;TiCl4作为共引发剂,可以得到无凝胶单峰分布共聚物;邻位氯甲基苯乙烯(o-CMS)不能参与共聚,p-CMS的共聚活性较低,IB与p-CMS的单体竞聚率为rIB=4.67,rp-CMS=0.70;随反应时间延长,共聚物中p-CMS的含量及共聚物分子量均逐渐增加;p-CMS单体自身几乎不参与引发,共聚到大分子链后,苄基氯缓慢参与引发,形成支化.提高共聚合温度至-60和-40℃,聚合速率降低,p-CMS的引发活性未发生明显变化.     

甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯自由基共聚合微型化研究

采用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯自由基共聚合微型化实验,研究了微型化实验条件下,聚合反应工艺条件对共聚产物性能及转化率的影响,说明了高分子微型化实验的可行性。同时,通过微型实验与常规实验相比,进一步阐述微型高分子化学实验不仅装置精巧、新颖,还有利于减少火灾、爆炸等事故的发生几率,而且原料用量及废液量大幅减少,具有节约和环保的双重意义。微型化学实验由于简化了实验装置和实验操作,将其用在教学或科研上,比起常规实验更加简单易行、安全可靠。     

α-甲基苯乙烯系列低聚物的合成

α-甲基苯乙烯系列低聚物的合成;　α 甲基苯乙烯;α 甲基苯乙烯环二聚体;α 甲基苯乙烯线性聚体;α 甲基苯乙烯低聚体;苯基甲基 戊烯     

甲基丙烯酸3-三甲氧基硅丙酯与苯乙烯乳液共聚合机理

甲基丙烯酸3-三甲氧基硅丙酯(MPS)和苯乙烯的种子乳液聚合反应过程中同时发生自由基共聚合反应和硅氧烷基的水解缩合反应.通过对MPS在不同条件下乳液聚合过程中粒径及其分布的表征、对反应过程中MPS水解产物的跟踪2、9Si固态核磁共振谱(NMR)和红外光谱(FTIR)对反应得到的聚合产物结构的表征对反应过程和机理进行了研究.阐明了不同的反应条件(如水介质的pH值、MPS的加入量和加入方式)下,此种子乳液聚合体系中各类反应的发生场所、各场所下的反应特点、反应中间产物以及由其导致的不同的成核和聚并机理和最终聚合物的微结构.发现根据不同反应条件下的自由基共聚合速率、水解缩合速率以及MPS在粒子相和水相中分配的不同,反应过程呈现差异很大的机理,且得到的乳胶粒形态、微结构也有很大不同.     

ON THE KINETICS AND MECHANISM OF THE COPOLYMERIZATION OF ACRYLONITRILE WITH STYRENE IN THE PRESENCE OF COPPER CHLORIDE

The copolymerization of styrene (St) and acrylonitrile (AN) complexed with CuCl_2 monomer by a free radicalmechanism was performed using benzoyl peroxide as an initiator at 65℃ under N_2 atmosphere for 150 min. The rate ofpolymerization (R_p) was found to increase linearly with the concentration (in mol/L) of CuCl_2, AN and St through scalingrelations. The activation energy of the copolymerization process in the presence and absence of CuCl_2 was found to be46.5 kJ/mol and 102 kJ/mol, respectively. The viscosity average molecular weigh of the copolymer and the k_p~2/k_t ratio weredctermired to further assess the accelerating effect of CuCl_2 on the copolymerization process. The copolymerization processin the presence of CuCl_2 has a radical complex mechanism.     

丙烯酸甲酯-异丁烯交替共聚反应机理和动力学研究

本文研究了丙烯酸甲酯(MA)和异丁烯(IB)在AlEtCl_2,BPO存在下的聚合反应机理及动力学。结果表明:当[IB]≥[MA]时,共聚合是按三元络合单体(T)均聚的机理进行,形成(MA)-(IB)的交替共聚物;当[IB]<[MA]时,则形成富MA的含MA嵌段序列的共聚物,共聚是由三元络合单体(T)和二元络合单体(B),按无规共聚机理进行的。     

MMA—St无皂乳液聚合成核机理探讨

讨论了MMA-St无皂乳液聚合,当[KPS]=2.77×10~(-3)mol/L,[MMA]0.51mol/L,[St]=0.49mol/L,70℃反应5.0小时,能得到较高的聚合转化率,较小的胶乳粒径和较大的粒子浓度,并对不同反应时期聚合物的分子量及其分布进行了测定,认为该无皂乳液聚合体系为均相沉淀成核机理。当转化率大于30.9％时,胶乳粒的凝聚程度大于胶乳粒的生成速度。KPS分解产生的自由基起到了稳定乳液的作用。     

丁二烯－甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的阴离子聚合及表征

讨论了用阴离子方法进行了二烯与甲基丙烯酸甲酯共聚合的过程，并用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ和动态粘弹谱对共聚物进行了表征．证明所得聚合物为具有较高分子量、窄分布的二嵌段共聚物．     

丁二烯－甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的阴离子聚合及表征

讨论了用阴离子方法进行了二烯与甲基丙烯酸甲酯共聚合的过程，并用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ和动态粘弹谱对共聚物进行了表征．证明所得聚合物为具有较高分子量、窄分布的二嵌段共聚物．