Semiquantitative estimation of the mycotoxins citrinin, Ochratoxin A, Aflatoxin M1 and penicillic acid on thin-layer chromatograms with a grey scale

Summary Spots of citrinin, ochratoxin A, aflatoxin M₁ and penicillic acid on thin-layer chromatograms can be semi-quantitatively estimated by using a grey scale, commonly used in photo laboratories. The detection limits are 0.01 g for citrinin, 0.006 g for ochratoxin A, 0.002 g for aflatoxin M₁ and 0.01 g for penicillic acid. Standard curves for these mycotoxins are given.

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Halbquantitative Bestimmung der Mycotoxine Citrinin, Ochratoxin A, Aflatoxin M₁ und Penicillinsäure auf Dünnschicht-Chromatogrammen mit Hilfe eines Graukeils

Zusammenfassung Mit Hilfe eines in Photolabors gebräuchlichen Graukeils können dünnschicht-chromatographische Flecke der obengenannten Mycotoxine halbquantitativ bestimmt werden. Die Nachweisgrenzen betragen 0,01 g für Citrinin, 0,006 g für Ochratoxin A, 0,002 g für Aflatoxin M₁ und 0,01 g für Penicillinsäure. Eichkurven werden angegeben.

     

Fallout analysis of atmospheric water precipitations

Summary A rapid ion-exchange method for the determination of ¹⁴⁴Ce, ¹³⁷Cs, ⁸⁹Sr, ⁹⁰Sr and ¹⁴⁰Ba in 2–30 liter samples of atmospheric water precipitations is described. The samples, containing up to 300 mg of calcium, are sorbed on a specially shaped column filled with Dowex 50, X-8 or Dowex 50W, X-8. Radio-cerium and radio-caesium are stripped from the column with 0.6 M ammonium glycolate/ 0.2 M NaCl, pH 5, radio-strontium and radio-barium with 0.15 M ammonium citrate, pH 7.5. The isolated radio-nuclides are counted on a low-background beta-counter: ¹⁴⁴Ce as CeO₂, ¹³⁷Cs as Cs-dipicrylaminate, ⁸⁹Sr/⁹⁰Sr as SrCO₃, ⁹⁰Y as Y₂O₃, and ¹⁴⁰Ba as BaCO₃. The mean chemical yields amount to 95% for cerium, 85% for caesium, 95% for strontium, 95% for yttrium and 65% for barium. With parallel determinations at levels of a few picocuries, the deviations of the results from the respective mean values generally do not exceed ± 5%. With a 30 l sample the limit of detection amounts to 0.005 Ci/l for ¹⁴⁴Ce, 0.006 Ci/l for ¹³⁷Cs, 0.005 Ci/l for ⁹⁰Sr, and 0.006 Ci/l for ¹⁴⁰Ba.

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Zusammenfassung Es wird eine schnelle Ionenaustauschmethode für die Bestimmung von ¹⁴⁴Ce, ¹³⁷Cs, ⁸⁹Sr, ⁹⁰Sr und ¹⁴⁰Ba in 2–30 l Proben von atmosphärischen Wasser-Niederschlägen beschrieben. Die Proben, mit einem Calciumgehalt bis zu 300 mg, werden in eine besonders gestaltete, mit Dowex 50, X-8 oder Dowex 50 W, X-8 gefüllte Säule eingewaschen. Radio-Cer und Radio-Caesium werden mit 0,6 M Ammoniumglykolat/0,2 M NaCl, pH 5, Radio-Strontium und Radio-Barium mit 0,15 M Ammoniumcitrat pH 7,5 eluiert. Die isolierten Radio-Nuklide werden in einem Beta-Antikoinzidenzzähler gemessen: ¹⁴⁴Ce als CeO₂, ¹³⁷Cs als Cs-dipikrylaminat, ⁸⁹Sr/⁹⁰Sr als SrCO₃, ⁹⁰Y als Y₂O₃ und ¹⁴⁰Ba als BaCO₃. Die mittlere Rückgewinnung der zugesetzten Träger beträgt für Cer 95%, 85% für Caesium, 95% für Strontium, 95% für Yttrium und 65% für Barium. In Parallelbestimmungen mit Gehalten von einigen Ci/l, überschreiten die Abweichungen der Ergebnisse von den entsprechenden Mittelwerten im allgemein nicht 5%. Bei einer 30 l-Probe beträgt die untere Nachweisgrenze 0,005 Ci/l für ¹⁴⁴Ce, 0,006 Ci/l für ¹³⁷Cs, 0,005 Ci/l für ⁹⁰Sr und 0,006 Ci/l für ¹⁴⁰Ba.

     

Untersuchungen zur Bestimmung von Spurenelementen in Blutserum mit Hilfe der Totalreflexions-R?ntgenfluoreszenzanalyse

Summary The quantitative determination of trace elements in human blood serum by Total Reflection X-Ray Fluorescence Analysis (TXRF) is influenced by absorption- and reflection-effects caused by the organic (proteins) and inorganic (P, S, Na, K, Ca, Cl) matrices. To minimize these effects we have developed a sample preparation technique based on the decomposition of the organic matrix and followed by the separation of the trace elements from the organic matrix by ion-exchange. The described method enables the simultaneous determination of K (1584 g), Ca (666 g), Fe (22 g), Cu (9.6 g), Zn (8.8 g), Se (0.97 g), Sn (1.3 g), Pb (0.12 g) and Rb (1.6 g) (obtained values in parentheses).

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Herrn Prof. Dr. G. Tölg zum 60. Geburtstag gewidmet     

Fällungsanalyse im Mikrogrammbereich: Eine neue Methode

Zusammenfassung Eine neue Methode zur Durchführung gravimetrischer Bestimmungen im Mikrogrammbereich wurde beschrieben; diese beruht im wesentlichen darauf, daß der Niederschlag nicht mehr zusammen mit dem Filter, sondern nach Überführen mit einem geeigneten Lösungsmittel in einem separaten Wägegefäß gewogen wird.Die dazu nötigen Geräte und deren Herstellung wurden beschrieben. Nach dieser Methode wurden folgende Bestimmungen mit zufriedenstellender Richtigkeit durchgeführt: 2,5–25g Al, 5–50g Cu und 5–50g Zn mit Oxin, 2,5–25g Fe(III) und 2,5–25g Ti(IV) mit N-Benzoyl-phenylhydroxylamin, 5–50g Ni und 5–50g Cu mit Salicylaldoxim, 2,5–50g Co(II) und 2,5–50g Fe(III) mit -Nitroso--naphthol sowie 5–50g Chlorid als Silberchlorid.

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Precipitation analysis in the microgram-scale: A new method

Summary A new method for gravimetric determinations in the microgram-scale is described. This method is based on the fact that the precipitate is not weighed together with the filter but is transferred to a separate weighingvessel using a suitable solvent. The necessary simple devices and their use are described. The following determinations were carried out with satisfying accuracy: 2,5–25g Al, 5–50g Cu and 5–50g Zn with Oxine, 2,5–25g Fe and 2,5–25g Ti withN-benzoylphenylhydroxylamine, 5–50g Ni and 5–50g Cu with salicylaldoxime, 2,52–50g Co and 2,5–50g Fe with -nitroso--naphthol and 5–50g chloride as silver chloride.

     

Spectrophotometric method for phosphine residue determination in coriander

Spectrophotometric method for the determination of phosphine (PH₃) residues in coriander has been developed based on the reaction of phosphine with silver nitrate in 2% aqueous isopropanol. The yellow chromophore formed has an absorption maximum at 430 nm and the linear relation between the absorbances at 430 nm and the concentration of PH₃ is obeyed in the range of 0.02 to 0.17 g. The method is sensitive with a detection limit of 0.008 g and can be applied for determination of 0.02 g/g residue in coriander. Recovery of added PH₃ from a closed system ranges from 96 to 101%.     

Protonation of Os3(μ-H)(CO)9(μ3-σ,η2-C≡C-R) clusters (R=CMe2OH,C(Me)=CH2)

Protonation of triosmium clusters Os₃(-H)(CO)₉(₃-,²-CC-R) (R=CMe₂OH, C(Me)=CH₂) affords a cationic complex containing a six-electron propargyl ligand which has been detected for the first time.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1144–1145, June, 1993.     

Anwendung der Ringofenmethode zum Nachweis einiger Heteroelemente in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Ein schnelles und einfaches Mikroverfahren zum Nachweis einiger Heteroatome organischer Verbindungen wurde entwickelt. Nach Aufschluß mit metallischem Kalium werden die entstehenden Ionen mit der Ringofenmethode getrennt und mit empfindlichen Reaktionen nachgewiesen. Nachweisgrenze: 0,5 bis 1g Stickstoff, 1 bis 2g Schwefel, 2 bis 3g Jod, 4 bis 5g Brom, 5 bis 10g Chlor in 0,5 bis 1 mg Einwaage.

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Summary A rapid and simple micromethod was developed for the detection of several hetero-elements in organic compounds. After breaking down the sample with metallic potassium, the resulting ions are separated by the ring oven method and detected by means of sensitive reagents. Detection limits: 0.5 to 1g nitrogen, 1 to 2g sulfur, 2 to 3g iodine, 4 to 5g bromine, 5 to 10g chlorine in samples weighing 0.5 to 1 mg.

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Résumé On a découvert un procédé à l'échelle micro, simple et rapide, pour rechercher certains hétéroéléments dans les composés organiques. Après mise en solution par le potassium métallique, on sépare les ions formés suivant la méthode du four annulaire et l'on effectue la recherche au moyen de réactions sensibles. Limite de dilution: 0,5 à 1g d'azote, 1 àg de soufre, 2 àg d'iode, 5 à 10g de chlore sur 0,5 à 1 mg de prise d'essai.

     

Extraction and Spectrophotometric Determination of Osmium by Tetramethylthiuram Disulphide in Toluene

Summary Tetramethylthiuram disulphide (TMTD) is used for the extraction and spectrophotometric determination ofg quantities of osmium. 15 ml of 1.052×10^–3 M TMTD in toluene quantitatively extracts osmium from7 M HCl. The complex attains maximum colour intensity in 2 hours. It is red in colour and exhibits two max. One at 445 nm and the other at 504 nm. The maximum at 504 nm is more significant. Beer's law was found to hold good over the concentration range of 1.7 to 26.7g of osmium per ml. The Ringbom plot shows the optimum range of 9.42 to 23.65g of osmium per ml. The optimum period of equilibration is 30 seconds and the complex is stable up to 5 hours. The extracted species shows the composition to be 1 1 (Os TMTD). It is possible to extract and determine osmium in the presence of other platinum metals with composition corresponding to the ore osmiridium.

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Zusammenfassung Tetramethylthiuramdisulfid (TMTD) wurde zur Extraktion und spektrophotometrischen Bestimmung von Mikrogrammengen Osmium verwendet. 15 ml einer 1,052.10^–3-molaren Lösung von TMTD in Toluol dienen zur Extraktion von Os aus 7-m Salzsäure. Der entstandene rote Komplex erreicht innerhalb 2 Stunden maximale Farbintensität und zeigt zwei Absorptionsmaxima bei 445 nm und 504 nm. Letzteres ist signifikanter. Zwischen 1,7 und 26,7g Os/ml gilt das Beersche Gesetz. Nach der Ringbom-Gleichung liegt die geeignetste Konzentration zwischen 9,42 und 23,65g Os/ml. Nach 30 sec stellt sich das Gleichgewicht ein und bleibt bis zu 5 Stunden konstant. Die extrahierte Substanz entspricht der Zusammensetzung 1 1 (Os TMTD). Os läßt sich auch in Gegenwart anderer Platinmetalle so extrahieren und bestimmen.

     

Chemical assembly of a new heterometallic trimethylacetate cluster with the Co6Ni2 core

Co-thermolysis of the tetranuclear trimethylacetate clusters M₄(₃-OH)₂(OOCCMe₃)₆(HOEt)₆ (M = Co or Ni; the reagent ratio was 1 : 1) in decalin (2 h, 170 °C) afforded the octanuclear heterometallic cluster Co₆Ni₂(₄-O)₂(₂-OOCCMe₃)₆(₃-OOCCMe₃)₆, which exhibits ferromagnetic properties at 10—8 K.     

Synthesis,characterization and crystal structures of heterometallic trinuclear carbonyl sulfido clusters (η5-Cp)MoFeCo- (CO)8(μ3-S) and [(η5-Cp)Mo]2Fe(CO)7(μ3-S)

HFe2Co(CO)9(3-S) reacts with (5-Cp)Mo(CO)3Cl in refluxing THF to give heterometallic trinuclear clusters (5-Cp)MoFeCo(CO)8(3-S) and [(5-Cp)Mo]2Fe(CO)7-(3-S), which have been characterized by elemental analyses, i.r., 1H- and 13C-n.m.r. and X-ray crystal structure determination. An electrophilic addition–elimination sequence is proposed for their formation.     

Controlled-potential coulometric studies on fluoride and sulphate complexes of neptunium (VI)

Fluoride and sulphate complexing of Np(VI) has been studied by controlled-potential coulometry at a constant ionic strength. The values of ₁ ^* and ₂ ^* for fluoride complexes were found to be 9.4 and 8.9, respectively, at an ionic strength =0.5. At an ionic strength =1.0, ₁ ^* and ₂ ^* obtained were 6.6 and 10.5, respectively. Sulphate complexing of Np(VI) was studied only at an ionic strength =0.5. The value of ₁ ^* obtained was 5.6.     

Triiron and Triruthenium Carbonyl Clusters Bearing Bridging Long Chain Diphosphine and Capping Chalcogenido Ligands

Treatment of Ru₃(CO)₁₂ with dpphSe₂ (dpph = 1,6-bis(diphenylphosphino)hexane) in refluxing toluene in the presence of Me₃NO afforded two new compounds, Ru₃(CO)₇(-CO)(₃-Se)(-dpph) (1) and Ru₃(CO)₇(₃-Se)₂(-dpph) (2). A similar reaction of Ru₃(CO)₁₂ with dpppeSe₂ (dpppe = 1,5-bis(diphenylphosphino)pentane) gave exclusively Ru₃(CO)₇(₃-Se)₂(-dpppe) (3). Treatment of Ru₃(CO)₁₂ with dpphS₂ and dpppeS₂ at 110°C in the presence of Me₃NO afforded Ru₃(CO)₇(₃-S)₂(-dpph) (4) and Ru₃(CO)₇(₃-S)₂(-dpppe) (5), respectively. Reactions of Fe₃(CO)₁₂ with dpphSe₂ and dpppeSe₂, under identical conditions, afforded Fe₃(CO)₇(₃-Se)₂(-dpph) (6) and Fe₃(CO)₇(₃-Se)₂(-dpppe) (7), respectively. Compounds 1–7 were characterized spectroscopically and the molecular structures of compounds 1–4 were determined by single crystal X-ray crystallography. The core of 1 contains an equilateral triangle of ruthenium atoms with one capping selenium, one bridging dpph, one doubly bridging carbonyl and seven terminal carbonyl ligands. Complexes 2–4 have a square-pyramidal structure with two metal and two chalcogenide atoms alternating in the basal plane and the third metal atom at the apex of the pyramid, and belong to the family of well-known nido clusters with seven skeletal electron pairs.     

Spectrophotometric determination of palladium with a new chelating reagent,N,N-dimethyl-N′-(4-methyl-5-nitro-2-thiazolyl) thiourea

Summary N,N-Ditnethyl-N-(4-methyl-5-nitro-2-thiazolyl)thiourea A new spectrophotometric method for the determination of palladium with N,N-dimethyl-N-(4-methyl-5-nitro-2-thiazolyl)thiourea (DMNT) is proposed. DMNT instantly forms a yellow chelate with Pd(II) at pH 2 at room temperature, which is readily extracted into organic solvents such as chloroform and shows a higher absorption maximum (=40,400) at 413 nm. The ratio of Pd(II) to reagent in the chelate is 12 as determined by the widely used method and also verified by synthesis of the authentic Pd-chelate. The chelate conforms well with the Lambert-Beer's law over a wide concentration range (3.3–22g in 10 ml chloroform). The optimum concentration range of palladium for spectrophotometry by the Ringbom plot is 5.6–18.6g in 10 ml of chloroform solution. This method gives a good reproducibility, high sensitivity and high accuracy in the presence of many foreign ions.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Palladium mit N,N-Dimethyl-N- (4-methyl-5-nitro-2-thiazolyl)-thioharnstoff (DMNT)

Zusammenfassung Eine neue spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Palladium mit DMNT wurde vorgeschlagen. Dieses Reagens bildet mit Pd(II) bei pH 2 und Zimmertemperatur ein gelbes Chelat, das mit Chloroform gut extrahierbar ist und bei 413 nm ein hohes Absorptionsmaximum (=40400) zeigt. Dessen Zusammensetzung wurde in üblicher Weise zu 12=Pd: DMNT bestimmt. Im Konzentrationsbereich 3,3–22g/10 ml entspricht das Chelat dem Lambert-Beerschen Gesetz. Die optimale Konzentration für die spektrophotometrische Bestimmung liegt zwischen 5,6 und 18,6g/10 ml Chloroform. Das Verfahren gibt gut reproduzierbare Ergebnisse, ist hoch empfindlich und auch in Anwesenheit vieler Fremdionen sehr genau.

     

Synthesis and X-ray structures of some mono- and binuclear ruthenium complexes with bisphosphine ligands

Summary The dinuclear complexes {RuCp*(-Cl)}₂(-dppm) (1) and {RuCp*(-Cl)}₂ (-dppe) (3) are obtained by reacting [RuCp*(³-Cl)]₄ withdppm, anddppe, respectively.1 is readily oxidized with AgCF₃SO₃, instead of chloride abstraction, to afford the dinuclear complex [{RuCp*(-Cl)}₂(-dppm)](SO₃CF₃)₂ (2) with two metal centers connected by a single Ru-Ru bond. Under the same conditions,3 decomposes to several intractable materials. Similarly to1, RuCp* (dmpe)Cl reacts with AgCF₃SO₃ to afford the Ru(III) complex [RuCp*(dmpe)Cl](SO₃CF₃) (4) without no halide abstraction. The crystal structures of2,3, and4 are presented.

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Synthese und Röntgenstrukturanalyse einiger ein- und zweikerniger Rutheniumkomplexe mit Bisphosphinliganden

Zusammenfassung Die Komplexe {RuCp*(-Cl)}₂(-dppm) (1) und {RuCp*(-Cl₂(-dppe) (3) wurden durch Umsetzung von [RuCp*(³-Cl)]₄ mitdppm bzw.dppe dargestellt.1 wird durch AgCF₃SO₃ zum zweikernigen Komplex [{RuCp*(-Cl)}₂(-dppm)](SO₃CF₃)₂ (2) oxidiert, welcher eine Ru-Ru-Metallbindung aufweist. Unter den gleiche Reaktionsbedingungen zersetzt sich3 zu undefinierten Produkten. Analog zu1 reagiert RuCp* (dmpe)Cl mit AgCF₃SO₃ zum Ru(III)-Komplex [Ru(Cp*)(dmpe)Cl](SO₃CF₃) (4) wobei es zu keiner Chloridabspaltung kommt. Von2,3, und4 wurden die Kristallstrukturen bestimmt.

     

Multiphoton Dissociation of Sulfur Hexafluoride in a Vibrationally Cooled Compression Shock

Multiphoton IR dissociation of SF₆ (in a mixture with CH₄) under nonequilibrium conditions of a compression shock formed by an intense, gas dynamically cooled, pulsed molecular beam impacting a solid surface was studied using the HF* luminescence detection ( 2.5 m) technique. The dependences of the HF* luminescence intensity on the distance x between the region in which molecules were excited and the surface and on the laser radiation frequency at different values of x were obtained. It was shown that, as the distance x decreased from 4 to 1.5 mm, the HF* luminescence intensity increased by more than an order of magnitude as compared to the case of excitation of molecules in an undisturbed flow, whereas the frequency dependences of luminescence intensity (SF₆ dissociation yield) were broadened only insignificantly.     

Method comparison study on soot-selective techniques

In a long-term field study at two locations with different air pollution levels several soot-selective measurement techniques were compared with a thermochemical method which measures non-extractable carbon (NEC) detecting the evolved CO₂ by means of coulometric titration. The attenuation measurement technique (aethalometer) and the aerosol photoemission method showed good correlations to NEC for concentrations ranging from 1.6g/m³ to 40.8g/m³. The specific mass absorption coefficient of black carbon with respect to NEC varied between 8.4m²/g and 13.7m²/g with respect to the measurement sites, but the value was found to remain constant at each site independent of seasonal or meteorological variations. The ratio of photoelectric signal to NEC varied between 16 fA·(g/m³)^–1 and 33 fA·(g/m³)^–1 depending on the age of the aerosol. The diurnal variations of that ratio showed strong similarities to the traffic patterns. Additionally a slight temperature dependence of this ratio was found for the aged aerosol with a proportionality factor of – 0.35 fA·(K·g/m³)^–1. With the reflectance measurement technique (smoke shade method) reliable NEC determination was not possible for NEC concentrations 5 g/m³.     

The electronic structure and spectrum of the silver(I)perchlorate-pyridine complex

The absorption spectrum of the silver perchlorate-pyridine system was measured in acetonitrile and ethanol in the wavelength region of 180 m to 400 m. It was found that the solution exhibits a new shoulder in the 210 m region characteristic for the 11 complex, in addition to the absorption maxima at 196 m and 253 m which correspond, respectively, to the L _a and L _b bands of pyridine. From the concentration dependence of the absorption intensity of this shoulder, the equilibrium constant for 11 complex formation was determined to be 108 l/mole at 26 °C. Furthermore, we studied theoretically the electronic structure of this complex by the method of the localized orbital model, the effect of the solvation energy upon the charge-transfer configurations being taken into account. The theoretical results show that the new absorption band at 207.5 m has to considerably great extent the character of a charge-transfer type excitation.

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Zusammenfassung Das Absorptionsspektrum des Systems AgClO₄-Pyridin in Acetonitril- und Äthanol-Lösung wurde im Bereich von 400-180 m vermessen. Es treten Absorptionsmaxima bei 196 und 253 m auf, die der L _a -bzw. L _b -Bande des Pyridins entsprechen; daneben eine Schulter bei 207 m als Charakteristikum des 11-Ag⁺-Pyridin-Komplexes. Aus der Konzentrationsabhängigkeit der Intensität dieser Schulter folgt als Gleichgewichtskonstante der Komplexbildung k=108 l/Mol (26 °C), aus der Temperaturabhängigkeit H=4,5 kcal/Mol, S=–6 Cl in guter Übereinstimmung mit polarographischen Ergebnissen. Weiterhin wurde die Elektronenstruktur mit der Methode der Moleküle in Molekülen unter Berücksichtigung von Solvatationseinflüssen untersucht. Danach ist die neue Schulter als Ladungsübergangsbande zu klassifizieren.

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Résumé Mesure du spectre d'absorption du système AgClO₄-Pyridine en milieu acétonitrile ou éthanol dans le domaine 400-180 m. On obtient des maxima d'absorption vers 196 et 253 m correspondant aux bandes L _a et L _b de la pyridine; un épaulement vers 207 m est caractéristique du complexe 11-Ag⁺-Pyridine. D'après la variation de l'intensité de cet épaulement avec la concentration on obtient comme constante d'équilibre du complexe k=100 l/Mol (26 °C), et à partir de la variation avec le température H=4,5 kCal/Mol, S=–6 Cl, en bon accord avec les résultats polarographiques. De plus la structure électronique est étudée à l'aide de la méthode des molécules dans les molécules en considérant les effets de solvatation. On en déduit le caractère de bande de transfert de charge de cet épaulement.

     

Trace analysis of cationic surfactants in water using HPLC with conductometric detection

Summary A simple and fast determination of trace amounts of commercially used cationic surfactants is described. After extraction from water cationic surfactants are separated by HPLC and detected by conductometry. The detection limit is 3 g/l for distearyldimethylammonium chloride, 16 g/l for ditallowimidazolinium methosulphate, and 6 g/l for dodecylpyridinium chloride.